Способ получения N-/2,2,2-трихлорэтилиден/арилсульфамидов Советский патент 1982 года по МПК C07C143/78 C07C119/00 

Изобретение относится к способу получения труднодоступных, высокореак ционных соединений ряда органилсульфа мидов, а именно N-(2,2,2-трихлорэтили ден) арилсульфамидов формулы RSOjNCH-CCH, где R , тСНзС Нд, которые используют реагенты в органичес ком синтезе и полупродукты для синтеза бирлогически активных веществ. Известен способ получения N-2,2,2-« -трихлорэтилиден-М,М -диметилсульфа-, МИДа взаимодействием продукта конденсации хлораля с N,N -диметилсульфамидом с пятихлористым фосфором при 7075 С в бензоле 11 по следующей схеме сселен О ).- ,,cHtoH)si ссе снСон)(сн,,РСЕ5 - NHSOiNCCH i,). cceiCMceNHS02.mcH%vcH cceiHNsqiK(CMa) Недостатками способа являются использование хлораля - неустойчивого разлагакмцегося с выделением фосгена, высоко токсичного, легко летучего соединения, а также то, что процесс многостадиен и трудоемок. Наиболее близким техническим решением к изобретению является способ получения М-{2,2,2-трихлорэтилиден) арилсульфамидов, в частности N-(2,2,2-трихлорэтшгаден) толилсульфамида взаимодействием М-сульфинил-М-толилсульфамида в присутствии катализатора - безводного хлористого алюминия в бензоле с хлоралем при температуре кипения растворителя () по следующей схеме: W-CH -C6H4SO,..CCH(HCH.CjH 50 М СНССЦ Выход целевого продукта 90%. Т.пл. . Недостатками способа являются использование в качестве сырья хлораля, неустойчивого, разлагающегося с выделением фосгена, высоко токсичного, легко летучего соединения,

проведение реакции в гетерогенных ус-: ловиях вследствие использования оезводного хлористого алюминия, который также неустойчив при хранении, а также труднодоступность и термическая нестойкость исходного N-сульфинил-Я-толилсульфамида, который получают в результате длительной по времени обработки паратолилсульфамида хлористым тионилом CH&Cg , NH2.SO С IjCH Cg .

Целью изобретения является упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения N-(2,2,2-трихлорэтилидсн) арилсульфамидов на основе производных сульфамида, подвергают взаимодействию

дихлорамиды сульфокислот с трихлорэтиленом по схеме: g

RSO,,NCl2 -CC1g, СНСГ- RSO N CHCC1 где , hCH,jCgH, при мольном соотношении 1:4 соответственно.

ЖeJIaтeльнo процесс проводить при 85-90 С в инертной атмосфере.

Пример . М-(2,2,2-Трихлорэтилиден) бензсульфамид; р J. В трехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником и термометром, продутую азотом ( или аргоном) помещают 22,6 г (0,1 моль) М,Ы-дихлорбе1&сульфамида (дихлорамина В) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлбрэтилена. Реакционную смесь выдерживают при 85-90°С до прекращения вьщеления хлора (в течение 6-9 ч), контролируя ход реакции иодкрахмальной индикаторной бумагой.

Избыток трихлорэтилена отгоняют в вакууме, в остатке 27,9 г (97%) от теории продукта, т.пл. 93-96 С.

Найдено,%: се 36,93; N 4,87; S 11,08.

Cg .

Вычислено, %: СС 37,11; N 4,88; S 11,18.

П р и м е р 2. N-(2,2,2-Трихлорэтилиден)-И-толилсульфамид Л

Получают по аналогичной методике из 30,05 г (0,1 моль)М,М-дихлор- -толилсульфамида (дихлорамнща Т) и 52,55 г (35,8 мл; 0,4 моль) трихлорэтилена. Выход 29,0 г (96% от теории). Т.пл. 111-114с. . Найдено,%: С 35,36; N 4,64; S 10,68.

С Н„СЦМ025.

Вьтислено, %: С1 35,38; N 4,65; S 10,66.

995434

Синтезированные арилсульфонилхлоральимиды (I, II) растворимы в органических растворителях, отличаются высокой реакционной способностью вследствие наличия поляризованной C-N связи, поэтому хранить их необходимо без доступа влаги воздуха, в плотно закрытых склянках, лучше в растворителе (избытке триto хлорэтилена) и использовать в растворенном виде, без предварительного выделения.

Строение синтезированных соединений подтверждают данные ИК-спектров,

15 элементным анализом и химическими превращениями. В ИК-спектре продуктов обнаружены полосы поглощения связи C-N при 1740 СМ и отсутствуют полосы поглощения NH связей.

2Q Таким образом, данный способ основан на использовании дешевых и многотоннажных промышленных продуктов, одностадиен, прост в использовании, легко контролируем по вьаделению хло25 требует применения катализаторов, давления, дорогостоящих растворителей и специальной аппаратуры, позволяет из доступных дихлораминосульфокислот и получаемого в крупнотоннажном производстве трихлорэтиле на осуществить одноСтадийш 1й синтез высокореакционноспособных N-(2,2,2-трихлорэтилиден)арилсульфамидов (арилсульфонилхлоральиминов)

Эти соединения можно использовать

35 в качестве высокореакционных продуктов в синтезе новых разнообразных производных сульфамидов - перспективных биологически активньш веществ. Формула изобретения

1. Способ получения N-(2,2,2-TpHхлорэтилиден)арилсульфамидов формулы Я502,М СНССЦ

где , п-СНзСбН4,

на основе производных сульфамидов,

отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве производных сульфамидов испйльзуют М,М-дихлорарилсульфамиды, кото.рые подвергают взаимодействию с трихлор этиленом в соотношении 1:4 соответQTBeHHO.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а -; ю щ и и с я тем, что процесс ведут при 85-90 С. 55 Источники информацииi

принятые во внимание при экспертизе 1. Драч B.C. Мартынюк А.П.Миськевич Г.И. Лобанов О.П. N-1,272

5899543«

Тетрахлррэтил-N,N,-диметилсуль й- Arylsulfonylimine Darstellung, МИД.-Ж.Органической химии, т. 13, Eigenschaf ten und Reaktlv i tat.. 7, 1977, c. 1404. Chemischfe Berfchte, 97,1964,

2. Albrecht R. Kresze G. Hlakar B. j,. 482 UPOTOTHH) .