Способ получения активных винилсульфоновых азокрасителей Советский патент 1991 года по МПК C09B62/51 

Изобретение относится к анилинокра- сочной промышленности, в частности к способуполученияактивныхвинилсульфоновых азокрасителей, предназначенных для колорирования текстильных материалов.

Цель изобретения - повышение выхода и красящей концентрации целевою продукта и снижение в нем нерастворимого остатка.,

Процесс диазотирования по известной технологии, где суспендирование сернокислого эфира 4- /йжсиэтилсульфонил-2-ами- ноанизола проходит при низких

температурах и избытке соляной кислоты, протекает с низкой скоростью и образованием большого количества побочных продуктов. Наличие избытка остотом ной соляной кислоты требует внесения большого количества щелочного агента на стадии азосочетания, что приводит к оОр-члопанию значительного количества минеральных солей. Получение активных винил „ ,.г:ьфоно- вых красителей по предлагаемому пособу обеспечивает достижение высокого клчест- ва и повышение выхода красителя

Пример 1. Способ получения активного бордо 4 СТ.

с ел

Ч)

4

4 О

В 50 мл нагретой до 31°С воды загружают 6,2 г (0,02 г/моль) сернокислого эфира 4- / -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола. Размешивают в течение 30 мин. Приливают 1,6 мл (0,016 г/моль) 31,5-ной соляной кислоты. Суспензию охлаждают до 19°С и добавляют 3,2 мг 36%-ного раствора нитрита натрия до резкого подъема редокс-потенциала. Температура реакционной массы во время диа- зотирования понижается до 13°С. Полученное диазосоединение приливают к 35 мл 24%-ного раствора 1-нафтол-3,6,8- трисульфокислоты, поддерживая рН среды 5,2 постепенным добавлением 6,8 мл 11%- ного раствора кальцинированной соды. К реакционной массе приливают 0,8 мл ледяной уксусной кислоты и 19 мл 16,7%-ного раствора ацетата натрия, нагреваю до 90°С; добавляют 35,4 мл 13,7%-ного раствора медного купороса, продолжают нагрев до 102°С и выдерживают при этой температуре 4,5 ч. Раствор красителя фильтруют и сушат. Получают 10,9 г красителя (79,5%), красящая концентрация 125%, содержание нерастворимого остатка 0,13%, по оттенку и чистоте соответствует типовому образцу. Примеры 2-4. Получение активного бордо 4 СТ.

Процесс проводят аналогично примеру 1.

Условия проведения м полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 5-7. Получение активного красно-коричневого 2КТ.

Процесс проводят аналогично примеру 1.

Условия проведения и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 8-10. Получение активного красно-фиолетового 2 КТ.

Процесс проводят аналогично примеру 1.

Условия проведения и полученные результаты приведены в таблице.

Примеры 11-13. Получение активного желтого светопрочного 2 КТ.

Процесс проводят аналогично примеру 1.

Условия проведения м полученные результаты приведены в таблице. П р и м е р 14.

Получение активного оранжевого ЖТ. 50 мл воды нагревают до 25°С, загружают 6,2 г серно-кислого эфира 4-/3-6ксиэтал сульфонил-2-аминоанизола, размешивают в течение 30 ммн, приливают 0,8 мл (0,007 г/моль) 31,5%-ной концентрации соляной кислоты. При 25°С приливают 3,2 мл 36%- ного раствора нмтрита натрия до резкого

подъема редокс-потенциала. Температура во время реакции понижается до 17°С. Полученное диазосоединение приливают к 33,4 мл 19%-ного раствора Г-соли, поддерживая рН среды 8,1 добавлением 5,2 мл 11 %-ного раствора кальцинированной соды. Раствор красителя фильтруют и сушат. Получают 11,1 г красителя (90,5% от теории), красящая концентрация 115%, содержание нераство- 0 римого остатка 0,05%, оттенок и чистота соответствуют типовому образцу.

Примеры 15-17. Получение оранжевого ЖТ.

Процесс проводят аналогично примеру 5 14.

Условия проведения и полученные результаты представлены в таблице.

Примеры 18-20. Получение активного желтого 2 КТ.

0 Процесс проводят аналогично примеру 14.

Условия проведения и полученные результаты представлены в таблице.

При меры21-23. Получение активного 5 алого 4 ЖТ.

Процесс проводят аналогично примеру 14.

Условия проведения и полученные результаты представлены в таблице, 0 Получение нижеследующих красителей в запредельных условиях представлено в таблице.

Примеры 24-25. Получение активного бордо СТ.

5 Примеры 26-27. Получение активного красно-коричневого 2 КТ,

Примеры 28-29. Получение активного красно-фиолетового 2 КТ.

Примеры 30-31. Получение активного 0 желтого светопрочного 2 КТ.

Примеры 32-33, Получение активного оранжевого 4 ЖТ.

Примеры 34-35. Получение активного желтого 2 КТ.

5 Примеры 36-37. Получение активного алого 4 ЖТ.

Формула изобретения

1. Способ получения активных винил- сульфоновых азокрасителей путем суспен- 0 дирования сернокислого эфира 4- fi оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола в воде с последующим его диазотированием нитритом натрия в соляной кислоте и сочета- ниемсоксипроизводнымнзфталинсульфокис- 5 лоты или пиразолонсульфокислоты в присутствии щелочного агента, отличающий- с я тем, что, с целью повышения выхода и красящей концентрации целевого продукта и снижения в нем нерастворимого остатка, суспендирование ведут при 25-40°С. диазо51659440б

тирование - при охлаждении с 19-25 доставляющая:щелочной агент 1:1/05:0,313-20°С и соотношении сернокислый эфир0,55,

4- / -оксиэтилсульфонил-2-аминоанизол:со-2. Способ по п. 1,отличающийся

ля ная кислота 1:0,34-0,8, а сочетание-при5 тем, что продукт азосочетания подвергают

соотношении диазосоставляющая:азосо-взаимодействию с солью меди.

Изобретение относится к области ани- линокрасочной промышленности, в частности к способу получения активных винилсульфоновых азокрасителей, применяющихся для печати и крашения хлопчато- бумажных и вискозных тканей. Изобретение позволяет повысить выход целевого продукта с 75,8-82 до 76,3-91,7%, красящую концентрацию красителей со 100-115 до 115-135% и снизить нерастворимый остаток с 0,4-0,8 до 0,06-0,13%. Сущность способа заключается в том, что суспендирование сернокислого эфира 4- fl- оксиэтилсульфонил-2-аминоанизола ведут при 25-40°С, диазотирование - при охлаждении с 19-25 до 13-20°С и соотношении сернокислый эфир 4-/ -оксиэтилсульфонил- 2-аминоанизола - соляная кислота, равном 1:0,34-0,8, а азосочетание ведут при соотношений диазосоставляющая - азосоставляю- щая - щелочной агент, равном 1:1,05:0,3-0,55, с последующими омеднением (или без него), фильтрацией и сушкой. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

0,7(31,5)0,0071:0,34

1,2(31,5)0,0111:0,57

1,6(31,5)0,0161:0,3

0,7(31,5)0,0071:0,34

1,2(31,5)0,0111:0,57

1,6(31,5)0,0161:0,8

0,7(31,5)0,0071:0,34

1,2(31,5)0,0111:0,57

1,6(31,5)0,0161:0,8

0,7(31,5)0,0071:0,34

1,3(31,5)0,0111:0,57

1,6(31,5)1,0161:0,8

0,7(31,5)0,0071:0,34

4-Карбокси- 8,46

фенил-гамма Q ,, о,4о

к-т динат- риевая соль 8,46

Ацетил-Аш- 8,5 кислота

1-4-Сульфо- 5,8

ТИЛ)

золой

Г-соль

1-4-Сульфо- 5,8

НИЛ

0,0061:1,05:0,3

0,00861:1,05:0,43

0,0211:1,05:0,55

0,0061:1,05:9,3

0,000861:1,05:0,43

0,0111:1,05:0,55

0

л

со

0,021 0,06

1:1,05:0,3 Примечание.

Количество грамм-молей нитрита натрия соответствует количеству грамм-молей сернокислого эфира 4-р-оксиэтилсульфо- нил- -аминоанизола.

Пример

Краситель

1

1|

2Активный бордо

4СТ

25

3 4

Активный красно-фиолетовый2КГ ,25

333 540

Активный красно-фиолетовый 2КГ

Активный желтый светопрочный 2КТ

Активный оранжевый ЖТ

25 33 40

25 33 40

25

33 40

Нерастворимыепримеси,

19

19-20 12,8

39,7

120

Соответствует 0,06

0,08

0,06

Соответствует

Соответствует 0,1 Соответствует

Н.чище

0,12

Соответствует

Соответствует 0,15 Соответствует

О)

ел со

Л Л о

25 33 40

25 33 40

25

33 40

120 125 120

125 130 125

120

125 130

То же 0,07 0,08 0,1

0,06

0,025 0,09

Соответствует 0,015 Соответствует

0,07 0,09

N3