Способ получения 0-1,4-ментадиена Советский патент 1982 года по МПК C07C13/21 

(St) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ о-1 ,-МЕНТАДИЕНА

1

Изобретение относится к получению О-1 , -ментадиена , который находит применение в качестве физиологически активного вещества и может быть использован в производстве продуктов тонкого органического синтеза для получения ценных лекарственных и душистых веществ.

Известен способ получения о-1,4-ментадиена путем восстановления о-цимола действием лития в этилендиамине в присутствии протонодонорного растворителя.

Недостаток этого способа - сложность, трудоемкость последующей очистки, использование больших количеств этилендиамина, а также, низкий выход целевого продукта, составляющий вес.%,

Известен также способ получения О-1,4-ментадиена путем восстановления с-цимола натрием в жидком аммиаке в присутствии метилового спирта. Выход 6-1 , -ментадиена в этом случае

составляет 25 вес.%. Недостатком этого способа является использование больших количеств жидкого аммиака и необходимость глубокого охлаждения. -

Наиболее близок к предлагаемому способ получения о-1,-ментадиена восстановлением о-цимола гексааммиакатом кальция в присутствии спиртового протонодонорного раствори10теля: первичного, вторичного или третичного алифатического спирта. Процесс проводят при температуре от О до в среде инертного углеводородного растворителя. Выход

15 О-1,-ментадиена при этом составляет 38 вес., селективность достигает 3%.

Цельизобретения - повышение селективности процесса.

20

Поставленная цель достигается описываемым способом получения о-1,4-ментадиена путем восстановления о-цимола гексааммиакатом кальция в присутствии спиртового протонодонорного растворителя - смеси изопропилового и изобутилового спиртов в молярном соотношении от 1:1 до 5:1 в среде инертного углеводородного растворителя при 20-25 С. Отличия способа - использование в качестве спиртового протонодонорного растворителя смеси изопропилового и изобутилового спиртов в молярном соотношении от 1:1 до 5:1, а также проведение процесса при 20-25 В таблице приведены данные по пр ведению описываемого способа (опыты 6,7,9-12), а также данные по прове дению процесса в присутствии одного из спиртов - изопропилового или изо бутилового (опыты/1- и данные по проведению процесса известным путем ,( опыт 13). Пример. Раствор о-цимола (10 в.ч.) в смеси гексана 100 в.ч. изопропилового (19 в.ч.) и изобутилового (23 в.ч.) спиртовсмешивают с 27 в.ч. гексааммиаката кальция . при 20-25 С и встряхивании. Смесь выдерживают при ко 1натной температуре в течение k ч. Затем добавляют воду(100 в.ч.)и экстрагируют гексаЭкстракт промывают водой и сушат сульфатом натрия. После отгонки растворителя получают масло с выходом 80 вес. имеющее nj5l,4753 и содержащее 48 вес. о-1 ,4-ментадиен Ректификацией в вакууме на колон ке 60 теоретических тарелок выделяю О-1,-ментадиен в количестве 3,5 в. 90%-ной чистоты, температура кипения , п|° 1,. Строение о-1,4-мвнтадиена доказано спектроскопическими методами. Вещество характеризуется отсутствием поглощения в выше 225 нм. ИК-спектр, CM-I 3031, б70|;цис- -СН-СН-3 1)68; 1432ГСН278

37

2,0 1,0

1,0 2,0

187i

t8,55,51,5

18В1,5

9,58,51.5 -cn-CHjj; 1380; -CH(CHj,J. Спектр RMPCcf, м.-д.) :0,S2 д; J 7 Гц; бн ГСН(СН.У-1,60 С , зн Гснз-с у-, 2,52 д. J 1 Гц 4Н Г2 CHj 2,89 м; 1 Н СН, 5,50 KB; 2Н Г2 . П р и и е р 2. Способ проводят по примеру 1, но используют 37,5 в.ч, изопропилового И23 в.ч. изобутилового спиртов. После обработки пблучают масло с выходом 81 вес,% имеющее п-р 1,47бО и содержащее 51 вес.% о-1 ,-ментадиена. Ректификацией выделяют 3,6 в.ч, о-1,4-ментадиена, 95%-ной чистоты, температура кипения 68, (10 Мм), ,t805. Пр и м е р 3. Способ проводят по примеру 1, но используют 28 в.ч. изопропилового и 11,5 в.ч. изобутилового спиртов. Получают масло с выходом 80 вес.1 имеющее п 1,, содержащее 53,5 вес.% о-1,-ментадиена. Ректификацией выделяют 3,6 в.ч. О-1,4тментадиена 99%-ной чистоты, температура кипения 68,5-69 С (Ю мм ,.. Пример. Ciioco6 проводят по примеру 1, но используют kj в.ч. изопропилового и 11 ,.5 в.ч. изобутилового спиртов. Получают с выхоДО 82 вес.|, имеющее п. 1,750 и содержащее 49 вес.% о-1,4-ментадиена. Ректификацией выделяют 3,5 в.ч. о-1,4-ментадиена, чистоты, температура кипения 67-68, (Ю мм). п 1,4805. Таким образом, способ согласно изобретению позволяет повысить селективность процесса. Кроме того, упрощается технологический процесс за счет проведения реакции при комнатной температуре, снижается его продолжительность, првышэется выход целевого продукта. Получаемый продукт обладает высокими физико-химическими показателями.

Формула изобретения Способ получения о-1 .-ментадиена путем восстановления о-цимола гексаам|Ниакатом кальция в присутствии спиртового протонодонорного растворителя в среде инертного углеводородного растворителя, отличаю(1род|Ол«ение тавл.

щийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, в качестве спиртового протонодонорного растворителя используют смесь изопропилового и изобутилового спиртов в молярном соотношении от 1:1 до 5:1 и процесс проводят при 20-25 С.