Способ выделения дифенилпро-пАНА" Советский патент 1981 года по МПК C07C37/22 C07C39/16 

1

Изобретение относится к производству соединений с ароматически связанными ОН-группами, а именно к способу выделения дифенилолпропана.

Известен способ выделения дифени лолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 20-80°С в присутствии соляной кислоты в качестве катализатора, путем дистилляции при 80-120 С для удаления соляной кислоты, нейтрализации щелочью до РН 4-4,5 с последующей кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол, отделением кристаллов центрифугированием и разрушением аддукта вакуум-дистилляцией . Вахок дифенилолпропана 81% Ш .

Недостаток способа - сравнительно невысокий выход целевого продукта. Наиболее близким по технической - сущности к предлагаемому является способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы, полученной конденсацией фенола с ацетоном при 35-65 С в присутствии соляной кислоты с добавкой 1 -меркаптопропионовой кислоты путем отдувки соляной кислоты азотом, кристаллизацией аддукта дифенилолпропан-фенол при 0-35°С с последующим разрушением аддукта вакуум-дистилляцией при и давлении 200 мм рт .ст.

Чистота целевого продукта свыиле 99,9%. Степень выделения целевого продукта в виде аддукта 70% 2.

Недостатками способа являются невысокая степень выделения дифенилолпропана в виде аддукта (70%) и, как следствие, недостаточно высокий

0 выход целевого продукта.

Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта.

поставленная цель достигается тем, что реакционную массу предваритель5 ;io разбавляют растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол , диизопропиловый эфир и процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель

0 1:0,05-0,5. Обычно процесс ведут при весовом соотношении реакционная масг.а: растворитель 1:0,05-0,25.

с целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 3.5-100 вес.%- уксусной кислоты промывают 35-100 вес.% уксусной кислотой, затем органическим растворителем, 30 выбранным из группы: бензол, толуол,

хлорбензол, дииэопропиловый эфир, и водой .

Использование предлагаемого способа позволяет повысить выход целевого продукта в виде аддукта с 70% (в известном способе) до 90-92% а также повысить качество продукта до 10-20 единиц по Pt-CO шкале цветности..

Изобретение поясняется примерами.

Пример. 250 г смеси фенола с ацетоном, взятых в молярном.соотношении 10:1, нагревают в течение 16 ч при 50 С в присутствии 15 г соляной кислоты. Из реакционной массы отдувают соляную кислоту азотом в течение 1,5 ч и добавляют хлорбензол в количестве 15 об.% в расчете от реакционной массы. Смесь охлаждают до и отфильтровывают образовавшиеся кристаллы сцщукта дифенилолпропана с фенолом, которые промлвают 100 мл растворителя.

Получают 74 г аддукта, из которого выделяют известным способом 51,5 дифенилолпропана со следующими характеристиками: температура кристаллизации 15б,б°С; содержание примесей 0,1%; цвет расплава по Pt-Со шкале 30 единиц. Степень выделения дифенилолпропана - 90% от количества дифенилолпропана, содержшцегося в реакционной массе.

Пример2.К реакционной масс полученной по методике примера 1, поле удаления НСВ и нейтрализации остатка добавляют 5 об.% толуола и сме охлаждают до 20°С, Выделенные кристаллы аддукта промывают 50 мл растворителя. После отгонки фенола расплав дифенилолпропана в количестве 53 г растворяют в 53 г 40%-ного водного раствора уксусной кислоты при 80°С, затем раствор охлаждают, выпавшие кристаллы отделяют от маточного раствора и промывают сначала 50 г уксусной кислоты исходной концентрации, затем 25 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата, далее кристаллический осадок сушат. Полученный дифениловпропан в количестве 51,5 г имеет температуру кристаллизации 156,, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 10 единиц.

Примерз. Смесь 5& г ацетона 570 г фенола и 1,5 г;э4шрата BjFj греют при в течение 5 ч. К полученной реакционной массе конденсации добавляют 160 мл (25 об.1)диизог пропилового эфир,а и смесь охлаждают до 10°С. Кристаллы аддукта отфильтровывают и промывают растворителем (200 мл).

Из 300 г аддукта после отгонки фе ноле под вакуумом выделяют 190 г дифенилолпропана с температурой кристаллизации 156,6°С/ цветом расплава 40 единиц. Степень выделения продукта 92% ,

П р и м е р 4. Исходную смесь, полученную смешением возвратного маточника, свежего фенола и ацетона и содержащую 2,7 вес.% дифенилолпропана, 1,8 вес.% побочных продуктов и 5,7% ацетона, пропускают через колонну с катионитом КУ-23-10/60 при объемной скорости 1 чи 75°С. К реакционной массе, полученной по методике примера 3, добавляют 25 об.% бензола, смесь охлаждают до 15с и выпавшие кристаллы аддукта отделяют и промывают бензолом, при этом из каждых 100 г реакционной массы выделяют 48,0 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 33. г дифенилолпропана (90% от всего дифенилпропана в реакционной массе) со следующими характеристиками: температура кристаллизации 156,, содержание примесей 0,3%, цвет расплава по Pt-Co шкале IQ-O единиц.

П р и м е р 5. Смесь 940 г фенола и 58 г ацетона, содержащую 1% этилмеркаптана, пропускают через реактор заполненный катализатором КУ-2-8 чс, с объемной скоростью 2 ч при 70-75 Из реакционной массы отгоняют,непрореагировавший ацетон, воду, этилмеркаптан и часть фенола. К 850 г остатка, содержащего 24,6% дифенилолпропана и 1,8%гпобочных продуктов, добавляют 15 об.% толуола и смесь охлаждают до 10°С. Кристаллы аддукта отделяют от маточника и промывают толуолом. Из 280 г полученного аддукта отгоняют под вакуумом фенол и в виде кубовой жидкости остается дифенилолпропан, имеющий цвет расплава по Pt-Co шкале 100 единиц, температуру кристаллизации 156,4с и содержание примесей 0,2%.

И р и м е р б. Смесь фенола с ацетоном с мольным отношением 15:1, содержащую 1% этилмеркаптана, пропускают через колонку с катализатором КУ-2-8 чс при объемной скорости 10 ч и 70°С. К реакционной массе, содержащей 12,7% дифенилолпропана, 0,6% побочных продуктов, а также 0,5% непрореагировавшего ацетона и 1,0% воды, добавляют 50% объемных бензола и смесь охлаждают до 0°С. Выпавшие кристаллы аддукта отделяют от мАточника фильтрованием и промывают на фильтре растворителем. Из каждых 100 г реакционной массы выделяют 16,2 г аддукта, из которого после отгонки фенола под вакуумом получают 11,4 г дифенилолпропана (90% от всего дифенилолпропана в реакционной массе) со следующими характе эистиками температура кристаллизации 156,5с, цвет расплава по P-t-co шкале 40 единиц и содержание примесей 0,1%.

П р и м е р 7. 100 г дифенилолпропана-сырца с температурой затвердевания 153°С и цветностью по платинокобальтовой шкале для спиртового раствора 300,а для расплава более 500 единиц перекристаллизовывают в 100 г 40%-ной уксусной кислоты. Вы-: павшие кристаллы отделяют от маточ-ного раствора и промывают сначала 100 г уксусной кислоты исходной концентрации, затем 50 г толуола и водой до нейтральной реакции фильтрата Кристаллический осадок сушат. Выход дифенилолпропана 90%, цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 10 единиц температура кристаллизации 156,5°С.,

Без промывки толуолом перекристаллизованный дифенилолпропан имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино кобальтовой шкале порядка 40 единиц, температура кристаллизации 156,4-156,5С.

П р и м е р 8. 100 г дифенилолпропана-сырца, имеющего качество, как в примере 1., растворяют в 90 г 50%-ной уксусной кислоты. Перекристаллизованный продукт промывают уксусной кис лотой исходной концентрации, затем 100 г бензола и водой. После сушки продукт имеет следующие характеристики: цвет расплава по платино-кобальтовой шкале 20 единиц, цвет 50%-ного этанольного раствора по платино-кобальтовой шкале 15-20 единиц, темпе-ратура кристаллизации 156,5С. Выход продукта 92%.

П р и м е р 9 . Дифенилолпропан-сырец перекристаллизовывают из 70%-ного водного раствора уксусной кислоты, взятой в соотношении к исходному продукту 1:0,5. Вьщеленный кристаллический продукт промывают одной- весовой частью уксусной кислоты 100%-ной концентрации, затем одной весовой частью хлорбензола и водой. Целевой продукт получают с цветностью расплава 15 еди ниц и температурой кристаллизации 156,.

ПримерЮ. Дифенилолпропан-сы рец, имеющий показатели качества, как в примере 1, перекристаллизовывают в.уксусной кислоте 35-100%-ной концентрации. Кристаллический осадок промывают исходной уксусной кислотой, взятой в количестве 0,5-2 вес.ч. Затем промывают 1 вес.ч. диизопропилового эфира и водой. Высушенный продукт имеет цвет расплава по платинокобальтовой шкале 10-20 единиц и температуру кристаллизации 156,5 С. Содержание примесей 0,1-0,2%. Выход продукта 95%.

Без промывки диизопропиловым эфиром кристаллический продукт имеет цветность расплава по платино-кобальтовой шкале 40 единиц, содержание примесей до 0,3%.

10

Формула изобретения

1. Способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы, полученной

15 конденсацией фенола с ацетоном при температуре 35-65 С в присутствии кислотного катализатора, путем кристаллизации аддукРа дифенилолпропанфенол при температуре 0-35 С с после0дующим разрушением аддукта и выделением дифенилолпропана кристаллизацией, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, реакционную массу предварительно разбавляют растворителем, выбран5ным из группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир, и процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1:0,05-0,5.

0

2. Способ по П. .1, о т л и ч а ющ и и с я тем, что процесс ведут при весовом соотношении реакционная масса: растворитель, равном 1:0,050,25.

5

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, выделенный дифенилолпропан перекристаллизовывают из 35-100.эес.% уксус0ной кислоты и промывают 35-100 вес.% уксусной кислоты, затем органическим растворителем, выбранным из группы: бензол, толуол, хлорбензол или диизопропиловый эфир и водой .

5

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент Франции № 1317691, кл. С 07 С, опублик. 1963.

2.Патент США № 3627846,

0

кл . 260-619, опублик. 14.12.71. (прототип ) .