Способ получения @ , @ '-дизамещенных производных селенофена Советский патент 1982 года по МПК C07D345/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ сх:,1-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ СЕЛЕНОФЕНА

I

Изобретение относится к способу получения новых производных селенофена, а именно оС , of.-дизамещенкых производных селенофена общей формулы I

1

R

-OL.

СНг-сНг-с-нг (|)

Н,С

I он

где R и R - независимо друг от друга атом водорода ИJш алкил,

которые могут найти применение как попупродукты в органическом синтезе.

Известен способ получения незамещенного селенофена, который заключается в том, что фуран и селеноводород протгускают над окисью алюминия при 450°С l.

Недостатками способа являются высокая температура реакции и относительно невысокие выходы целевых продуктов. оС -Оксиалкнпьные производные селенофена этим методом получены не были.

Известен также способ получения 2-оксиалкил-4-метнлселенофенов, кото рый заключается в том, что селеноводород подвергают взаимоде ствию с Л-окисью или спиртоокисью ацетиленового ряда в водно-хлороформной среде, в атмосфере азота при 30-40 С в при сутстаии гидрата окиси бария 2.

Недостатками известного способа являются труднодоступность и термическая неустойчивость исходных реагентов - производных ацетилена.

Целью изобретете является новый способ получения новых производных селенофена обцей формулы 1, которые могут найти применение в качестве биологически актившах соединений или как полупродукты в органическом Синтезе.

Эта цель достигается способом получения о6,ос-дизамещенных проиэвод3ных селенофена общей формулы I, который заключается в том, что фурано вое соединение общей формулы НзС До СНгСНг-с-в где R и R имеют указанные значения подвергают взаимодействию с селеноводородом при в присутствии кислоты и органического растворител А также тем,что в качестве кислоты предпочтительно используют хлорную или соляную кислоту, или газообразный хлористый водород. того, в качестве органичес кого растворителя предпочтительно используют метиловый или этиловьй спирт. Выход целеилх продуктов 56-61%. Способ получения соединений формулы 1 основан на легкодоступном и дешетом пвнтозансодержащем сырье. Исход авле фурялалканснты получают конденса цией 5-метилфурфурола с ацетоном и последукэщей каталитической гидроген зацией соответствукнцих ненасьшсеннык карбонняьных ее зди нений. Способ ос естБяяется следующим образом. CoQTBeTCTBysMiee фурановое соединенне в :фгаиическоН растворителе п мещают в реакционную ксибу, снабжен ную MemajiKc, капельной воронкой и газоподводной трубкой, продувают ре акционную колбу и раствор аргоном в течение часа, насьпцают реакционную смесь сеяенородородом в течение 45 мин, затем медленно прикапывают раствор кислоты, реакционную смесь перемешивают в токе селеноводорода при 20с ч, затем .нейтрализуют раст вором бикарбоната натрия донейтральной реакции, продукт экстрагируют эфиром, сушат, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Пример 1. 1-(5-Метилселениенш1-2)- бутанол-3. В трехгорлую колбу, снабгхенную ме шалкой, капельной воронкой и газоподводной трубкой помещают 3 г (о,02 моль) 1-(5-мeтилфypшl-2)-бyтaнoлa-3, растворенного в 30 мл этанола. Реакционную колбу и раствор продувают аргоном в течение 1 ч. Затем реакционную смесь насыщают селеноводородом в течение 45 мин и начинают медленно прикапывать О,1 моль 52%-ной хлорной или 36%-ной соляной кислоты. По окончании прикапывания реакционную смесь перемешивают в токе с ел е нов од ор од а при 20°С еще I ч. В случае использования газообразного хлористого водорода реакцию проводят аналогично, пропуская хлористый водород одновременно с селеноводородом в течение 1,5 ч. Далее реакционную смесь нейтрализуют раствором бикарбоната натрия до нейтральной реакции. Продукт зкстрагируют эфиром. Эфирные вытяжки сушат безводным кпористым кальцием. отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Выход 2,5 г (60%). Т.кип. 105- 06°С/ мм, n«l,5452 Найдено, %: С 50,09; Н 6,46. Вычислено, %: С 49,98; Н 6,47. НК-спектр, см : - селенофенового кольца 1580, 1520, 5 он-асс. 3250-3600 П р и м е р 2. 1-(5-метипселени е нип-2)-пропанол-3. Методика проведения опыта и обрд- ботки продукта синтеза аналогична примеру 1. Опыт проводят, исходя из 3 г (0,021 мояь) 1-(5-метш1фурил-2)-пропанола-3 и 13,3 мп (0,113 (оль) 57%-ной хлорной кислоты при 35°С. Шлход 2,35 г (56%). Т,кип. 98-99 С/1 мм, ,5550, Найдено, %:.С 49,10, Н 6,27. Вычислено, %: С 47,3, Н 5,95. ИК-спектр,.см : селенофенового кольца 1580, 1520, 805, он-асс.3250-3600 Примерз. 1-15-метилселениенип-2)-3-метилбутанол-З. Методика проведения опыта и обработки продукта синтеза аналогична примеру I. Опыт проводят, исходя из 5 г (о,03 моль) 1-«{5-мети 1фурил-2)-3-метипбутанола-З и 17,5 {0,15моль) 57%-ной хлорной кислоты при . Выход 4,2 г (61%). Т.кип. 134136 С/7 мм. Т.Ш1. 35°С. Найдено, %: С 52,15, Н 6,90. Вычислено, %: С 51,95; Н 6,98. ИК-спектр, селенофенового кольца 1580, 1510, 805, ; . он 3250-3600.

Формула изобретения

I. Способ получения о,о -дизамещенных производных селенофена общей формулы

ft

.

4ggJLcH2-CH2-C-R« Ш

ft - 2

и R - независимо друг от другдега атом водорода или алкил,

отличающийся тем, что фурановое соединение общей формулы

%cJjL

-о- г-СНг-С-В ,ОН

где R и R - имеют указаниле значения,

подверга1эт взаимодействию с селеноводородом при 0-50°С в присутствди кислоты и органического растворителя.

42«

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

2.Первеев Ф.Я., Глебовский Д.Н, Вэа1«одействие селенистого водородй св6-о1шсями и спиртоокисями ацетиленового и винипацетиленового ряда. Синтез и свойства алкют, оксиалкнли вишш-селенофенов. Вестник Ленинградского университета. К 22. с. 135-152.