--) дпхлоруксусной кислоты можно получать .113 хлора посредством .изаимодейстлия с д.ланпдаки ц(елочных .металлов или с ,иол.,-;иымп агоитами в присутствии цг1ан11ДО1 в среде соотвотст1 ую1ц;го спирта. Этот способ тголучепия дпхлоруксусио кислоты являете;- iranболее простым л легко осуществимым. Однако образование .чначитол1 ных количеств свободпого цианистого лодоро.ца Kpaiine затрудняет нромып1ло1 иоо осуществление процесса, а гтолученные но этому способу эфзшы дпхлоруксусной кислоты содержат Ц1гаппды, что не- позволяет применять их в производстве медикаментов без снеипальноГг очистки.
1 (ред.тагаомый способ отлпчается от извсстпых тем, что в копцс процесса сипильпуш кислоту не1ггралпзу от добаилением формалина, а в качестве источипка СИРЛКЧЬПОЙ кнслоты: д, сиитеза нрим(ч1яют п аигпдрии альдегида или кетона и в и елочиого агоита - третичный амии или алкоголят магиия.
DTOT способ нолучеиия ;) и)зво,тяет нзбеу1чат(, выд(че11Г1ь свободного циаписто1Ч) водорО7да в иродессе иротгзводства афиров Д11х,чору1;сус; О11 кислоты и одпог1ременио дает возможиость получать ;)фи)ы, свободные от цианидов и азотистых сордилени.
П р ir м е р 1. В смесь 59 г хлорала и 30 мл метанола iniTivHniBifOM иеремепглвапии шгосят 4 г )астертого в порошок 85%-пого цианистого натрия, а затем раствор 16 г едкого натра is IBO мл метанола. (1месь юпцггят с обратным х(),.чьпп11()м К) мин., разба1 ля1от 500 мл воды. iii H6fii.-iniO 10 мл 36°о-и()го форма,1нма, затем неремен1Н1 ают 10 мин., 1одк1,,. yi;cycHoii кнс.лотоп до кисло peai;nirn на лакмус п после зтого (к-релнвают в делительную воролку. Выделившееся масло (иижли11 слой) отделяют. высу1ии1 ают лад хлористым кальцлем и перегоняют. Получают 18,(J г мот11лово о эфира дихлору1хсуспой 1числоты с тсмиературой кипения 140-143, что составляет выход 28% от вычпслеилого.
Пример 2. В смесь 59 г хлорала, 100 мл метанола и ( мл циангидрина белзальдепща лостепонно ло каплям ирл размен-инаинн inioсят 36 г триэтпламина. Смось кипятят 15 мин., разбавляют 300 мл воды, затем прибавляют 10 мл 36%-ного формалина, норемошисают 10 мин. и после этого подкпсляют соляной кислотой до кислой на конго. Выделнвгиееся масло отделяют, дважды лромынают его 10%-ным раствором бпсульфпта натрия для удаления бонзальдегида и перегоняют с водяным наром. Перегнанное масло отделяют от водяного слоя, высушивают н.ад хлористым кальцием и снова перегоняют. Получают 39,5 г эфира, что составляет выход 69% от вычисленного.
Пример 3. К смесп 520 г хлорала, 300 мл метанола н 40 M.I циангидрина ацетона при интенсивном перемегнивании в течение 15 мин. добавляют раствор метнлата магния, иолученный из 50 г магния и 300 мл метанола. Прибавление метилата магния сопровождается повыпзением темиературы смеси до 69°.
По окончании прибавления метилата магния реакционную массу иеремешивают 15 мин., охлаждают до 30°, прибавляют 2 л воды н 100 M.TI 36%-ного формалина, затем неремешивают 15 мгш., после чего подкисляют соляной кислотой и отделяют выделившееся масло, которое перегоняют водяным наром. Отогнанное масло отделяют от водного слоя, высушивают над хлористым кальцием и перегоняют. Получают 39,2 г фракции кинящей до 141°, и 387,2 г эфира, кипящего при 141 - 148, что составляет выход 68% от вычисленного.
Предмет изобретения
Снособ нолучення эфнров дихлоруксусной кислоты нз хлорала, производных синильной кислоты и щелочного агента в спиртовой среде, о т л и ч а ю щ н и ся тем, что в конце процесса синильную кислоту нейтрализуют добавлением формалина, а в качестве источника синильной кислоты для синтеза применяют циангидрин альдегида или кетона н в качестве щелочного агента - третичный амин или алкоголят магння.
