Известны способы получения соединений, Которые могут применяться в качестве биологически активных веш,еств, а также как исходные соединения для разнообразных синтезов, поскольку они обладают несколькими реакционно способными группировками.
Предлагаемый способ получения 2,4,6,6-тетраметил-3-карбэтокси (апетил) -4-циан-1,4,5,6тетрагидропиридина заключается в том, что диацетонамин конденсируют с ацетоуксусным эфиром или ацетилацетоном. Полученные продукты обрабатывают синильной кислотой и затем образовавшиеся циангидрины циклизуют в присутствии едкого кали в среде метанола. Строение полученных веществ подтверждено элементарным анализом, а также ИК-спектрами. В ИК-спектре 2,4,6,6-тетраметил-З-карбоэтокси-4-циан - 1,4,5,6-тетрагидропиридина (спектр снят на приборе ИР-10, в масле, призма КВг, NaCl, ZiF) имеются полосы 1350 см-1 (ЫНа-группа), 2230 CM-I (CNгруппа), 1640 (сопряженная СО-группа). В спектре 2,4,6,6-тетраметил-3-ацетил-4-циан1,4,5,6-тетрагидропиридина (в хлороформе, d 0,1 мм, призма NaCl, ZiF) имеются полосы 3420 см-1 (NH-группа), 2230 см (CNгруппа).
на. 40 и окиси мезитила смешивают с 70 мл 270/о-ного водного раствора аммиака, удаляют в вакууме избыток, к образовавшемуся раствору диацетонамина прибавляют 65 г аце5 тоуксусного эфира. Через 16 час выделившееся масло красного цвета отделяют от водного слоя, сушат над 20 г безводного сернокислого магния (около 16 час) и сливают с осушителя. К этому осушителю прибавляют ранее от0деленный водный слой, в результате чего выделяется еще небольшое количество маслообразного продукта реакции, который высушивают соответствующим количеством сернокислого магния и присоединяют к основной массе
5 вещества. К полученным таким образом 105,1 г продукта конденсации добавляют раствор 13,5 г синильной кислоты в 50 мл метанола и раствор 1 г цианистого калия в 10 мл метанола. Смесь перемешивают приблизительно при 20°С около 2 час. К ней до0бавляют раствор 28 г едкого кали в 100 мл метанола, затем 50 г твердого едкого кали при перемешивании и оставляют приблизительно на 16 час. После добавления воды
равного объема осаждается 19,5 г достаточно чистого 2,4,6,6-тетраметил-3-карбэтокси-4-циан-1,4,5,6-тетрагидропиридина. Вещество, промытое петролейным эфиром и перекристаллизованное для анализа из смеси бензола с петНайдено, о/о: С 66,03 и 66,10; Н 8,54 и 8,50; N И,47 и 12,03.:;., Cl3H2oN2O2. Вычислено, о/о: С 66,07; Н 8,53;-N11,86, Пример 2. Получение 2,4,6,6-тетраметил3-ацетил-4-циан-1,4,5,6-тетрагидропиридина. К водному раствору диацетонамина, полученному в результате растворения 49 г окиси мезитила в 70 мл 27о/о-ного водного раствора аммиака носле удаления в вакууме избытка аммиака, прибавляют 50 г ацетилацетона, перемешивают и дают отстояться. Выделившееся масло отделяют от водного слоя, сушат сульфатом натрия в течение приблизительно 16 ч.ас Н сливают с осушителя. Последний вносят в водный слой, в результате чего выделяется дополнительное количество маслообразного продукта, который отделяют и высушивают. К объединенному продукту конденсации весом 71 г прибавляют раствор 13,5 г синильной кислоты в 50 мл метанола и 10 -мл 10«/оного метанольного раствора цианистого ка.лия при перемешивании и выдерживают в течепие 2 час. Затем к реакционной смеси добавляют раствор 28 г едкого кали в 100 мл метанола и 56 г твердого едкого кали при перемешивании. Полученную смесь оставляют приблизител-ьно на 16 час. Добавлением равного объема, воды осаждают твердый продукт циклизации, который промывают петролейным эфиром и перекристаллизовывают из спирта. Для очистки продукт после высушивания нагревают в ксилоле с 0,5 г металлического натрия до кипения, отделяют смолистые примеси, удаляют ксилол в вакууме и перекристаллизовывают из бензола. Получают 20 г 2,4,6,6-тетраметил-3-ацетил-4-циано1,4,5,6-тетрагидропиридина. Т. пл. 167- 168°С. Найдено, о/о: С 70,08 и 70,25; Н 8,76 и 8,79; N 13,97 и 13,85. Ci2Hi8N20. Вычислено, о/в- С 69,87; Н 8,79; N 13,58. Предмет изобретения Способ получения 2,4,6,6-тетраметил-Зкарбэтокси (ацетил) -4-циан-1,4,5,6-тетрагидропиридина, отличающийся тем, что диацетонамин подвергают взаимодействию с ацетоуксусным эфиром или ацетилацетоном, па полученные при этом продукты действуют синильной кислотой с последуюш,ей обработкой образовавшихся циангидринов едким калием в среде метанола.
