Способ получения гептафтор-п-толуидина или тетрафтор-п-нитроанилина или 4-аминотетрафторпиридина Советский патент 1983 года по МПК C07D213/73 C07C87/60 C07C85/04 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕПТАФТОР-п-ТОЛУИДИНА,

ИЛИ ТЕТРАФТОР-П-НИТРОАНИЛИНА, ИЛИ 4-АМИНО1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения полифторированных аминозамещенных бензолов формулы

ЛН,

где R-DFj.NOj,

и 4-аминотетрафгорпиридина, которые могут быть использованы в качестве гербицидов, пестицидов и фунгицидов, а также как полупродукты в синтезе светостойких красителей.

В литературе описан способ получе ния гептафтор-п-толуидина амийированием октафтортолуола водным аммиаком при температуре 132С в запаянной ампуле с выходом 82%.1 .

Основным недостатком этого способа является необходимость работы под давлением и, в связи с этим, сложность аппаратурного оформления. ТЕТРАФТОРПИРИДИНА

Также описан способ получения тет рафтор- п -нитроанилина взаимодействием пентафторнитробензола с; аммиаком в ср&де серного эфира при комнатной темпера туре (25°С ) 12.

Недостатком этого способа ггвляется низкий выход целевого продукта (2023%), а также использование в качестрве растворителя огнеопасного серного ,0 эфира.

Кроме того, описан способ получения 4-аминотетрафторпиридина аминированием пентафторпиридина водным аммиаког при 110 С в запаянной ампуле с выходом ,5 81% СЗ .

Недостатком этого способа также является необходимость работы под давл&нием.

Цель изобретения - упрощение процесса 20 получения и повышение выхода целевого продукта.

Это достигается предлагаемым получения гептафторь- п -толукдина или тетрафтор-п -нитроанилина, или 4-аминотетрафторпиридина, заключающийся в том, что октафтортолуол или пентафторнитробензол, или пентафторпиридии аминируют жидким аммиаком при темпера туре испарения последнего (-33°С). При этом полифторированный субстрат добавля ют к жидкому аммиаку и ведут реакцию с перемешиванием до полного испарения аммиака. I П р и м е р 1. .К 150 мл жидкого аммиака в двугс лой колбе емкостью ЗОО мл, снабженной мешалкой добавляют 7,00 г {29,6 моль) октафтортолуола и перемешивают 3 ч до полного испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 25 мл воды, перемешивают и отделяют нижний органический слой. Сушат над окисью кальция, отфильтровывают и получают 6,73 г продукта, Пер&гонкой в вакууме получают 6,О1 г (87% гептафгор- П -толуидина с т,кип. 8789 С/25 .мм, ИК- и ЯМРР спектры которого идентичны спектрам заведомого образца. Пример 2. К 80 мл жидкого аммиака в двугррлой колбе емкостью 15Ом снабженной мешалкой, добавляют 2,ОО г {9,4 ммоль ) пентафторнитробёнаола и перемешивают 2,5 ч до полного испарения аммиака. Полученный осадок промывают водой {25 мл) для удаления фто ристого аммония, сушат в вакууме над КОН. Получают 1,72 г смеси тетрафтор- П -нитроанилина и изомерных нитродиаминотрифторбензолов в соотношении 2:1 {по спектру ). Промывают смесь петролейным эфиром {т.кип. 7О-100 С), эфирный раствор упаривают и получают 1,15 г {58%) тетрафтор-П-нитроанилина с т.пл. 1О4-1О6°С. При мер 3. К 8О мл жидкого ак миака в двугорлой колбе емкостью 2ОО мл снабженной мешалкой, добавляют 1,ОО г {5,9 ммоль) пентафторпиридина и перемешивают 2,5 ч до полного испарения аммиака. Добавляют в реакционную колбу 6О мл НпО, выпавший осадок отфильтровывают и сушат в вакууме над PoPs Получают 0,9 О г {89%) 4- митетрафторпиридина с т.пл. 83,5-85°С {из петролейного эфира с т..кип. 7О-1ОО°С), ИКи ЯМР F спектры которого идентичны спектрам заведомого образца. Формула изобретения Способ получения гептафтрр- П-толуидина или тетраф1 ор- п -нитроанилина, или 4-аминотетрафторпиридина путем аминирования соответственно октафтортолуола или пентафторнитробензола, или пентафгорпиридина, отличаюшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, аминирование проводят жидким аммиаком при температуре испарения последнего. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Г.. 1. D.J., вогаоп J.,Tafeow J, с.. J.CIiem.Soc., 1962, 1801. 2.Кнунянц И. Л„ Якобсон Г Г. Синтезы фгорорганических соединений. Химия, М., 1979, с. 201, 3.Bctnlcs R,E., J.E., C-henty W.H.j HcxszePdine R.N. J.CIiem. 5oc 1965, 575.