Способ получения фторангидридов фторсодержащих @ -гидротионовых кислот Советский патент 1990 года по МПК C07C327/06 C08G75/00 

дитиофосфат подвергают термическому разложению при температуре 100С. Выход - 36,5. Однако к недостаткам описанного выше способа относятся низкий выход целевого продукта, а также ограничен ное количество, получаемых по данному методу соединений. Цель изобретения - повышение выхо да и расширение ассортимента целевых I продуктов. Поставленная цель достигается опи сываемым способом получения фторангидридов фторсодержащих с -гидротионовых кислот формулы 1, заключающимс в том, что перфторалкенилбензилсульфид формулы II: / S CHg С gHj Rj где R и R - имеют вышеуказанные значения; лодвергают нагреванию при температуре в присутствии фторсульфоновой кислоты и выделяют целевой :продукт отгонкой. Выход 60-82. Отличительными признаками способа являются использование в качестве ис ходного соединения перфторалкенилбензилсульфида формулы II и проведения процесса при нагревании С в присутствии фторсульфоновой кислоты, что приводит к повышению выхода целевых продуктов с 35% до 60-82 и расширению ассортимента целевых про дуктов, так как по нему получают и новые соединения, например, фторан гидрид в( -гидротионпропионовой (1, где R, - трифторметил и :R.i - фтор). Исходные перфторалкенилбензилсуль фиды получают известными методами из перфторолефинов и бензилмеркаптана. I . Пример 1. Получение фторангидрида . i.cf -гидротйонгексафторизомасляной кислоты (1 а). К 1,5 мл (0,02б м) Фторсульфоновой кислоты по каплям прибавляют 5,2 г (0,017 м) 1,3,3,3-тетрафтор-2трифторметилпропенилбензилсульфида. Реакционную смесь нагревают до 80 , отгоняющийся при этом продукт собирают в приемник, охлажденный до ().. После повторной перегонки получают 3,0 г фторангидрида ot. -гидрогексафторизомасляной кислоты (1а). Выход 82,0%. Т.кип. . Пример 2. Получение фторангидрида 0 -гидротионтетрафторпропионовой кислоты (16). Аналогично примеру 1, из А,9 г (0,019 м) 1,2,3,3,3 пентафторпропенилбензилсульфида и 1,1 мл (0,019 м) фторсульфоновой кислоты получают 1,9 г фторангидрида о -гидротионпропионовой кислоты (l6). Выход 60,Ot. Т.кип. , спектр ЯМР 19 F . (относительно ): CF,CFHC . -F 117,1 д.До кв. (F), -iAl,8 д.кв. (F2), Д.Д. (СГз); JCF ,2 Гц, JFVCFj 7,5 Гц, JF/F 55,6 Гц, J ,2 Гц. Спектр ПМР (относительно ТМС): А,6 д.кв. (Н). J CF-/H 6,0 Гц. Масс-спектр (30 ev): 16 (М) (), 126 , (),- 100 (CFjCF- -) 76 (CHCFS)63 (CFS-) . Стандартно, действием диметиламина, фторангидрид 16 превращен в диметиламид с -гидротионтетрафторпропионовой кислоты, т.кип. мм рт. ст. Найдено, %: С 31,37; Н 3,69. F tO,01. Вычислено, %: С 31, Н 3,73; F АО,17. Спектр ЯМР F (в СС14): -,9 Д.Д. (CFj), 99,6 д.кв. (CFH); JF/Hr, 47,1 Гц, J CFj/F 13,2 Гц, J CF3/H 5,6 Гц. Пример 3. Получение фторангидрида тионфторхлоруксусной кислоты (1в). Аналогично примеру 1, из 1,7 г (о,008 м) 1,2-дифтор-2-хлорвинилбензилсульфида и 0,6 мл (0,010 м) фторсульфоновой кислоты получают 0,7 г фторангидрида тионфторхлоруксусной кислоты (1в). Выход 68,0, т.кип. Спектр ЯМР F 55,6 Д.Д. (F -136,8 Д.Д. (F) JFVH 3,8 Гц, JFVH 50,7 Гц, JF/F А5,2 Гц.

5 ssesjs

Использование описываемого спосо- 1. Расширение области применения ба получения фторангидридов фторсо- способа за счет доступности исходных держащих « -гидротионовых кислот формулы Г обеспечит по сравнению с существующими способами следующие преи}мущества:;

соединении.

2.Увеличение выхода целевого продукта .

3.Упрощение технологии процесса.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ ФТОРСОДЕРЖАЩИХ tl -ГИДРОТИОНОВЫХ. КИСЛОТ, формулы I: . . Кг 1 ;сн-с. где - трифторметил; или R - трифторметил и RJ- фтор или Изобретение относится к усовершенствованному способу-получения фторангидридов фторсодержащих д(-ГИДРОТИОНОВЫХ кислот формулы I: сн-с Кг f где - трифторметил, или R - трифторметил и R - фтор; или R, - фтор и R - хлор, которые могут быть использованы в синтезе полимеров. R - фтор и R 2 - хлор, на основе фторсодержаидих соединений при нагревании, отличающийс я тем, что, с цепью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве фторсодержащего соединения используют перфторалкенилбензилсульфид формулы II: /С С -5-СН2-СбН5 Кг где R и R-J - имеют вышеуказанные значения, который подвергают нагреванию при температуре 80(Л 140°С в присутствии фторсульфоновой кислоты и выделяют целевой продукт отгонкой. со 00 00 СП 4 В литературе описаны способы получения фторангидридов фторсодержасл |Щих d -ГИДРОТИОНОВЫХ кислот, напри:мер взаимодействием фторолефинов с сероводородом при УФ-облучении. К недостатку данного метода относится его нетехнологичность. Наиболее близким- к описываемому является способ получения одного из представителей соединений формулы I, в частности фторангидрида о( -гидрогексафторизомасляной кислоты