Способ получения олигомеров пиперилена Советский патент 1982 года по МПК C08F136/04 C08F4/52 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ ПИПЕРИЛЕНА

Изобретение относится к способу получения олигомеров пиперилена и может быть использовано в промышленности синтетического каучука, а сам олигомер - в лакокрасочной промышленности.

Известен способ получения олигомеров га перилена в органическом растворителе. Катализатором является система, состояшая из триизобутилалюминия, этилалюминийхлорида и октаната церия. По этому способу можно получить олигомеры с молекулярной массой до 20000, выход целевого продукта 70-91% 1.

Недостатком способа является то, что процесс олигомеризации характеризуется большой продолжительностью (до 20 ч) и высокой температурой процесса (50°С). Процерс осуществляется при давлении до 10 атм.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержащего катализатора в среде органического растворителя. Катализатором 6лигомериза1ши является NiCI AICIaПроцесс олигомеризации осуществляют в атмосфере азота, в качестве органического растворителя используют толуол. Процесс протекает при 15-20°С и атмосферном давлении в те- : чение 2-4 ч. Выход олигомера 61-96%. Расход катализатора 0,04-0,2% от веса пиперилена 2,.

Недостатки известного способа - невысокий выход конечного продукта и необходимооргь применения атмосферы азота. При осуществлении процесса по этому способу получают олигомеры с большой молекулярной массой (до 15300-23000), вследствие чего такой продукт не может быть использован в лакокрасочной промышленности.

Цель изобретения - увеличение выхода целевого продукта заданной молекулярной-массы и упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержащего катализатора в среде органического растворителя, в качестве алюминийсодер393жащегс) катализатора используют эфиратг алки.чалюмииийдихлорида общей формулы RAICI- ROR, |де R - циклогексил, этил, изобутил или изопропил, R, R - этил, фенил, метил, или бутил, при мольном соотношении катализатора к мо номеру от 0,008 до 0,04 и процесс проводят в среде бензола. Относительно малая чувствительность катализатора к кислороду И влаге позволяет про водить процесс в воздушной атмосфере. Пожа роопасность производства поэтому определяется только свойствами растворителя, так как применяемые растворы алюминийорганических катализаторов не самовоспламеняются на воздухе. Пример 1. В реакционный сосуд, сна женный термометром, капелькой воронкой, об ратным холо дильником и магнитной мешалкой, при 20°С загружают 15 мл бензола, 1 мл бензольного раствора , ,AICIj (CjHs)2O с концентрацией 1,39 моль/л,, включают перемешивание и прикапывают 15 мл пентаднена 1,3 в течение 20 мин. Соотношение катализатора к пиперилену составляет 0,006. После окончания полимеризации реакционную массу обрабатывают 20 мл метанольного раствора HCI с содержанием последней 5-8 вес.%, промывают метанолом и сушат в вакууме (14 мм рт.ст.) при 135-140°С. Выход олигомера пентадиена-1,3 составляет, за 3 ч 70- 75%, за 4 ч 80-86%, за 5 ч 99,5%. Молекулярномассовое распределение (ММР) от 500

Атмос20

50

10 фера инертногогаза

Атмос2-4

15-20 фера аргона

5

20

До 20000

70-91

15300-2300061-96

500-5800

99,5

2000 до 5800. Среднечисловая молекулярная масса (ММ) сосгавляет 2000. П -р и м е р 2. Опыт осуществляют анало1ично примеру 1 при комнатной температуре и атмосферном давлении с той разницей, что количество катализатора составляет 0,008 от мольного количества мономера. Выход олигомера аналогичный ММР от 500 до 5000, ММ составляет 1900. П р и м е р 3. Опыт аналогичен примеру 1, катализатор используют в катичестве 0,04 моль/моль мономера, ММ полученного олигомера около 1500. П р и м е р 4. Опыт проводят согласно примеру 1 с использованием в качестве катализатора QH, jAICIa (С4Н9)2О. Результаты опыта идентичны результатам примера 1, однако количественная конверсия достигается уже за 1-2 ч. П р и м е р 5. Опыт аналогичен примеру 1. В качестве катализатора используется изо-СзН7А С12 (С2Н5)2О. Результаты опыта идентичны результатам примера 1. Выход олигомера 95%, Пример 6-9. Условия проведения процесса и загрузка компонентов осуществляется аналогично примеру 1, но с использованием в примерах разных катализаторов: CjHsAICIj ( (пример 6) ИЗО-С4Н9А1С12 (СбН5)2О (пример 7) изо-С4Н9А(С12 СНз(СбН5)О (пример 8) CjHsAICfj CjHj(C6H5)O (пример 9) Условия проведения процесса и характеристика полученного олигомера приведены в таблице. Осуществление предлагаемого технического решения позволяет легко и производительно утилизировать многотоннажный отход нефтехи мической промышленности (пипериден), полу чая при этом сырье для лакокрасочной промышпенности и препятствуя выбросу в окружающую среду указанного углеводорода или продуктов его сгорания. , Кроме того, увеличивается выход олигомера пиперилена с заданной молекулярной массой. Олигомеры, синтезированные по предлагаемому способу, могут применяться в лакокра сочных композициях. Формула изобретения Способ получения олигомеров пиперилена полимеризацией его в присутствии алюминийсодержашего катализатора в среде органичесКОГО растворителя, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целево- го продукта заданной молекулярной массы и упрощения технологии процесса, в качестве алюминийсодержащего катализатора используют эфираты алкилалюминийдихлорида общей формулы RAICI - ROR, где R - циклогексил, этил, изобутил или изопропил; R,R - этил, фенил, метил или бутил, при мольном соотнощении катализатора к мономеру от 0,008 до 0,04 и процесс проводят в среде бензола. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент США №3657205, кл. 260-82.1, опублик. 1972. 2.Авторское свидетельство СССР « 713897, кл. С 08 F 136/04, 1977 (прототип).