Способ получения полиэфиров Советский патент 1982 года по МПК C08G63/34 

(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЭФИРОВ

1

Иообретение относится к способу получения полиэфиров на основе двухосновных кислот или их эфиров и алкиленгликолей в присутствии катали.заторов, в частности к получению полиэфиров, которые применяют в качестве волокон, пленок и т.д. На качество этих материалов вредное влияние оказывают посторонние примеси, в том числе остатки катализатора.

Известен способ получения полиэтилентерефталата в присутствии титанорганических соединений формулы Ti(OOCRCOOR), ,где R - алифатический, ароматический или гетероциклический бивалентный радикал; R,алифатический, ароматический моновалентный органический радикал. Содержание титана в готовом продукте составляет 0,005-0,01 мае,.Длительность процесса 270-360 мин l.

Наиболее близок к предлагаемому по технической сущности и достигаемому эффекту способ получения полиэфиров путем взаимодействия двухосновных кислот и/или их диалкиловых эфиров с алкиленгликолями в присутствии титанорганического катализатора С 2

В качестве катализатора используют соединения общей формулы °

(Ch)2.(R) (1) где СИ - хелатная группировка; R - алкил,

Содержание гетероатомов в полиэфире, полученном этим способом, сос5 тавляет 0,,1633%, что оказывает вредное влияние на свойства негомогенность. Повышенное содержание металла ухудшает диэлектрические свойства. При получении полиэфиров с минимальным содержанием гетероатомов 0,001, использование катализатора общей формулы (, 1 ) является недостаточно эффективным - продолжительность процесса довольно велика (220 мин). Цель изобретения - интенсификация процесса и получение полиэфиров, обедненных титаном. Поставленная цель достигается тем,что в способе получения полиэфи ров путем взаимодействия двухосновных кислот и/или их диалкиловых эфиров с алкиленгликолями в присутствии титанорганического катализатора, в качестве титанорганического катализатора используют 0,006 О, от массы исходных компонентов олигоэфира общей формулы , HO(ROCOR OCO)RO-Ti-OR(OCOR COOR) ОН где Ch - хелатный лиганд, выбранный из группы 8-оксихинолин, дибензоилметан, ацетилацетон, этилсалицилат; R - остаток гликоля с числом , углеродных атомов R - остаток алифатической дикарбоновой кислоты с число углеродных атомов и остаток орто-фталевой кислоты; m 1-5. Получение бис-(хелат)-бис-(олиго эфир)-титанатов осуществляют взаимо действием бис-(хелат)-диалкилтитанатов с гидроксилсодержащими олиго-эфирами при мольном соотношении исходных реагентов 1:2 в среде хлорис того метилена при комнатной темпера туре или при нагревании до с последующей отгонкой растворителя и выделяющегося в результате реакци спирта в вакууме. Характерной особенностью катализаторов является их практически полная структурная и химическая анало гия с получаемыми полиэфирами. Они обл дают повышенной гидролитической усто чивостью и могут быть использованы в синтезе полиэфиров, получаемых реакцией поликонденсации с выделением воды. Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, дифлегматором, холодильником и приемником для сбора низкомолекулярных продуктов реакции загружают 8,3 г (0,05 моль) р-фталевой кислоты, 7,5 г (0,05 моль) то этиленгликоляи 0, г (0,026 мае. бис-(8-оксихинолин)-бис-(олигоэтиО4ленгликольфталат)-титаната (в фор(И) Ch - 8-оксихинолин; R муле остаток этиленгликоля; R - остаток фталевой кислоты; m 1,5)При постоянном перемешивании в температурном интервале 190-260 С в течение 95 мин отгоняют SO-S теоретического количества воды. Затем давление в системе понижают до 6 мм рт.ст. и в течение 40 мин завершают процесс синтеза полиэтиленгликольфталата. Общая продолжительность процесса 135 мин. Продукт реакции - смола коричневого цвета, кислотное число 23,9 мг КОН/г, число омыления +03 мг КОН/г, молекулярная масса 2400, содержание титана 0,0013%. Пример 2. В реактор загружают 9,7 г {0,05 моль) диметилтерефталата, 6,2 г (0,1 моль) этиленгли|коля и 0,001 г (0,006 мас.1) бис(оксихинолин)-бис-(олигоэтиленгликольфталат)-титаната (в формуле К СИ - 8-оксихинолин; R - остаток этиленгликоля; R - остаток фталевой кислоты; m 1,5). В интервале температур 205-2 0 С при постоянном перемешивании в течение 170 мин отгоняют теоретическое количество метанола. Затем температуру поднимают до , давление снижают до 5 мм рт. ст.и в течение 70 мин проводят стадию поликонденсации. Общая длительность процесса составляет мин. Характеристическая вязкость полиэтилентерафталата 0,860. Т.пл.257°С, содержание титана 0,000. Пример 3. В реактор загружают 9,7 г (0,05 моль) диметилтерефталата, 6,2 г (0,1 моль) этиленгликоля и 0,008 г (0,05 мас.) бис(этилсалицилат)-бис- (олигоэтилен- гликольфталат)-титаната (в формуле ц ch-этилсалицилат; R - остаток эти-i ленгликоля; R - остаток ортофталевой кислоты, m 1,). В интервале температур l8o-230C в течение 70 мин отгоняют ( теоретическое количество метанола. Затем температуру поднимают до , а давление в системе снижают до 6 мм рт.ст., и а течение 40 мин проводят стадию поликонденсации. Общая продолжительность процесса 11 О мин. Характеристическая вязкость 0,835, Т.пл. 255 С. Содержание титана 0,0038.