Способ получения замещенных 4/5/-бензоилимидазолов Советский патент 1982 года по МПК C07D235/08 

бенэальдегидом в абсолютном тетрагидрофуране в атмосфере инертного газа с последующим гидролизом и выделением ц,елевого продукта.

Пример 1. а.+(5).Бензоилимидазол. Смесь 0,31 г (Q,OkS -атом мелкоизмельченного лития и 5,77 г (0, моль) нафталина в 30 мл абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) перемешивают в атмосфере азота при 20-25 с в течение 2 ч, затем к полученному раствору литийнафталина при (-10)-(-15 )с добавляют в течение 5 мин раствор ,k7 г (0,01 моль) +(5)-бромимидазола в 5 мл ТГФ. Через 5 мин после прибавления 4(5)-бромимидазола приливают раствор 4,78 г (0, моль) бензальдегида в 10 мл ТГФ в течение 10 мин. Температуру реакционной смеси в течение 30 мин доводят до 20-25С и смесь выдерживают при этой температуре 1 . Затем добавляют 10 мл воды, органический слой отделяют и обрабатывают 10 мл соляной кислоты. Солянокислую вытяжку дважды промывают эфиром (по 15 мл) и нейтрализуют раствором аммиака. Выделившееся масло постепенно закристаллизовывается. Его отфильтровыают, промывают водой и высушивают. Выход 4(5)бенз(&илимидазола 0,9 г (55)- Бесцветные кристаллы с т.пл. 1 9 150С (из водного спирта).

Найдено,: С 70,00, Н 4,68; N 16,59.

C,oHeNiO.

Вычислено,%: С 69,76, Н 4,68,

N 16,27.

ИК-спектр снимают на спектрометре

.

ИК-спектр (CUCla), см : 1640 ( 3440 (N-H). ПМР-спектр (CFjCOOH), .(м.д.: 7,25 (5Н, м, CfcH), 7.70 (1Н, с. 4(5)-Н), 8,54 (1Н, с, 2-Н).

Пример 2. б. 4(5)-(4-Метоксибензоил)имидазол. Реакцию проводят по примеру 1. Из 1,47 г (0,01 моль) 4(5)-бромимидазола и 6,13 г (0,045 моль) 4-метоксибензальдегида получают 0,97 г (48%) 4(5)-(4-метоксибе.нзоил)имидазол. Бесцветные кристаллы с т.пл. 191, (из спирта).

Найдено,: С 65,55, Н 4,9б, N 14,03.

Вычислено,-;;: С 65,34, Н 4,98,

N 13,55.

ИК-спектр (СНС1,,), civT: 1бЗЗ () 3438 (N-H). ПМР-спектр (), rf м.д. 3,52 (ЗН, с. ОСНз), 6,71 (2Н, д, I 9,45 Гц, ), 7,58

(2Н, д, I 9,45 Гц, , 7,72 (1Н, с, 4(5)-Н), 8,57 (1Н, м, 2-Н).

Пример 3. й- 4(5)-(2-Метоксибензоил)имидазол.

Реакцию проводят по примеру 1 .

Исходные продукты: 1,47 г (0,01 моль) 4(5)-бромимидазола и 6,13 г (0,045 моль) 2-метоксибензальдегида. После подщелачивания солянокислой вытяжки выделяют 0,58 г 4(5)(2-метоксибензоил)имидазола. Из фильтрата после упаривания его наполовину получают еще 0,52 г вещества. Общий выход 4(5)-(2-метоксибензоил)имидазола 1,11 г (55). Бесцветные кристаллы

с т.пл. 129-130°С (из этилацетата).

Найдено,%: С 65,5б; Н 5,03; N 14,07.

..

Вычислено,: С 65,34; Н 4,98;

N 13,85.

ИК-спектр (ШСЦ), см : 1642 ()

3438 (N-H). ПМР-спектр (), (f, М.Д.: 3,38 (ЗН, с, ОСИ,), 6,87 (4Н, м, С.Н.), 7,50 (1Н, с, 4(5)-Н), 8,42 (1Н, м, 2-Н).

Пример 4. г . 4(5)-(3,4-Диметоксибензоил)имидазол,

Реакцию проводят по примеру 1. Из 1,47 г (0,01 моль) 4(5)-бромимидазола и 7,48 г(0,045 моль) вератрового альдегида получают 1,52 г (66) 4(5)-(3,4-диметОксибензоил)имидазола. Бесцветные кристаллы с т.пл. 209С С из спирта).

Найдено,: С 61,82; Н 5,37;

N 11,85.

С,,,Н,,.

Вычислено,: С 62,Об; Н 5,2Г, N 12,06.

ИК-спектр (QlCl,,), см: 1бЗО () 3432 (N-H). ПМР-спектр (), Зм.д.: 3,57 (6Н, с, ОСН), 6,70 (1Н, д, I 9,45 Гц, ,), 7,2 (1Н, с, ,), 7,33 (1Н, д, I 9,45 Гц, CfcH,,), 7,75 (1Н, с, 4(5)-Н), 8,57

(1Н, м, 2-Н),

При проведении первой стадии процесса при температуре выше протекают побочные процессы, что приводит к снижению выхода целевого продукта, а при темперсэтуре ниже выход целевого продукта не изменяется .

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать в одну стадию с выходом неописанные ранее замещенные 4(5)бензоилимидазолы общей формулы, используемые в органическом синтезе.

Формула изобретения

Способ получения замещенных +(5) -бензоилимидазолов общей формулы

(&) R - OCH,, R. RfE,

(7) R ,, RI-H, отличающийся тем, что Ц(5)бромимидазол подвергают взаимодействию с лмтийнафталином при (-10)-(-15 и полученное промежуточное литийорганическое соединение обрабатывают соответствующим бензальдегидом в абсолютном тетрагидрофуране в атмосфере инертного газа с последующим гидролизом и выделением целевого продукта.

где (О) R R Rj-H; - (d R , Rz-Oaii,

Источники информации, 15 принятые во внимание при экспертизе

1, Тетров Б,А., Бурыкин В,В. |Натрийорганические соединения N-замещенного имидаЗола. - Химия гетероциклических соединений, 1970, 20 № 11, с. 155.