Способ получения 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила Советский патент 1982 года по МПК C07C79/12 

(54 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЙОД-4-ОКСИ-5-НИТРОБЕНЗОНИТРНЛА

Изобретение относится к органическому синтезу/ в частности к способам получения 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила, который применяют для лечения млекопитающих от печеночной двуустки и который обладает изирующим действием на фасцию. Известен способ получения З-йод-4.-окси-5-нитробензонитрила путем йодирования З-нитро-4-оксобензонитрила в серно-кислотной водно-спиртовой среде смесью HJ-HJ03. Выход на этой стадии способа (80-95%)приемлем с технико-экономической точки зренияtlX Недостаток этого способа заключается в том, что в качестве исходного требуется 4-оксибензонитрил. 4-Оксибензонитрил может быть получен путем нагревания 4-оксибензойной кислоты при 400-550°С в присутствии фосфамида 21. Недостатками этого способа являются необходимость использования высоко температуры и небольшой выход целевого продукта. Нитрование З-йод-4-оксибензонитрил в специальной литературе не описано. Наиболее близким к части предложенного изобретения, касающейся синте за З-йод-4-оксибензальдегида, является йодирование 4-оКси-бензальдегида монохлоридом йода в водно-спиртовой среде 3. Однако при этом образуется большое количество дийодпроизводного. Выход монойодпроизводного небольйюй. Цель изобретения - упрощение технологии и увеличение выхода целевого продукта. Поставленная цель достигается тем, что 4-оксибензальдегид обрабатывают монохлоридом йода в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реакционной -смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного-металла низшей сшканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой. Отличительным признаком является йодирование в среде смеси низшей алканирбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом, с последующей обработкой полученной реакции смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией в присутствии соли щелочного металла низшей алкайкарбоновой кислоты и .нитрованием азотной кислотой. Призер 1. В колбе, снабжен ной мешалкой, из 12,2 г 4-оксибензальдёгида и 150 мл хлористого метилена приготавливают суспензию. В те чение получаса при 25°С к суспензии прибавляют по каплям 26,2 г иодмоно хлорида Б 20 мл ледяной уксусной кислоты. Раствор перемешивают при температуре, лежащей в интервале ме ду 25 и 30°С, в течение 6 ч и затем выдерживают в течение 15- ч. Непосре ственно после этого производят отго ку хлористого метилена, полученный в остатке уксуснокислый раствор раз бавляют 50 мл воды и смешивают .с 200 г размельченного льда. После выдерживания смеси в течение нескрльких часов кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и затем сушат. В результате получают 21,75 г (85,5%) З-Йод-4-оксибензальдегида, который имеет температуру плавления 105°С (указанная в специальной литературе температура плавления соединения .108°С). .. Смешивают все это количество продукта с 63 мл 85%-ной технической муравьиной кислоты, 8,8 г сульфата гидроксиламина и 16,7 г технического безводного уксуснокислого натрия. Смесь выдерживают 2 ч при слабом кипении и перемешивании. Зат полученный раствор еще в теплом сос тоянии выливают на 220 г измельченного льда. Выделившийся в виде масл натрий быстро отверждается с образо ванием кристаллического продукта, который отфильтровывают водой, и сушат при 70®С. В результате получают ,19,1 г (87%) неочищенного продукта. После перекристаллизации из 650 мл бензола получают 17,51 г З-йод-4-оксибензонитрила, который имеет те пературу плавления 146-147с (указанная в специальной литературе тем пература плавления ). П р и м е -р 2. 17,51 г полученного в соответствии с примером 2 ио нитрила суспендируют в 76 мл ледяной уксусной кислоты. К приготовленной суспензии при постоянном перемешибании при температуре, лежащей в интервале между 25 и 30°С, прибавляют пО каплям в течение -40 мин 6,5 мл дымящей азотной кислоты в 9 мл ледяной уксусной кислоты. В течение 15 мин температуру повышают до 50-55 С и раствор выдерживают при указанной температуре в течение 1 ч. После завершения реакции нитрования раствор охлаждают до 30°С и затем выливают в 4 5€ г размельченного льда. Кристаллический продукт отфильтровывают , промывают водой и затем сушат . В результате получают 18,87 г (91%) 3-йод-4-окси-5-нитробензонитрила, который имеет температуру плавления 135°С. Неочищенный продукт можно перекристаллизовывать из бензола или этилового спирта. Перекрис-; таллизованный продукт, имеет темпераГ- туру плавления 136-138°d и соответствует, таким образом, предъявляемым к качеству требованиям, которые у-становлены в отношении нитроксинила. Формула изобретения Способ получения 3.-йод-4-окси-5-нитроббнзонитрила путем йодирования 4-оксибензальдегида монохлоридом йода, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и увеличения выхода Целевого продук- та, йодирование проводят в среде смеси низшей алканкарбоновой кислоты с хлорсодержащим углеводородом с последующей обработкой полученной реакционной смеси солью гидроксиламина в муравьиной кислоте, дегидратацией , в присутствии соли щелочного металла низшей алканкарбоновой кислоты и нитрованием азотной кислотой. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Патент Франции № 1375311, кл. А 01 N, 1952. 2.Патент Великобритании №109Q155, кл. С 2 С, 1952. 3.Бег 28, 2413 (1895)(прототип).