Способ получения 3,5-дизамещенных производных 4-оксибензонитрила Советский патент 1977 года по МПК C07C121/50 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,5-.ДИЗАМЕШЕННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 4 ОКСИБЕНЗОНИТРИЛА 34

температуры до 140-150 С обусловливаетПриме1р5. 3,05г З-йод-4-метокснижение количества образующихся побочныхси 5-нитробвнзонитрила и 1,5 г безводного

продуктов и увеличение выхода целевогоуксуснокислого натрия нагревают в течение

продукта до 9О-95%, а применение легкодос-i7 час в 15 мл диметилформамида при 14Отупных и нетоксичных реагентов- шелочных-. 5150 С. После этого реакционную смесь разсолей простейших алканкарбоновых кислот бавляют 45 мл воды и фшшгруют. Далее

и диметилформамида - способствует упроще-фильтрат подкисляют 7 мл 40%-ного растнию процесса.вора серной кислоты. Смесь охлаждают в

Целевой продукт, выделяют из реакпион- ,I течение 30 мин льдом, ,а затем отфильтроной смеси известными приемами, а именно 10вывают на нутч-фильтре осадок кристаллнреакционную смесь разбавлшот водой., за- jчеркого продукта и промывают его водой..

тем подкисляют серной или соляной кисло-В результате получают 2,75 г (95%)

|ТОй, а выделившийся при этом осадок - пе-3-.йад-.4-юкси-5- аитробензрнитрила, тлл.

левой продукт - отделяют фильтрованием ила137°С. центрифугированием - i 18 j g 15 3-йод 4-метоксв.

Пример. I- er --/ ---тЗ-нитробензонигрила (т--- )

сибензонитршш (т.пп. 154 С) и 1,5 г мз равьинокислого натрия нагрева

-уксуснокислого натрия нагревают в 15 мл«УГ в 7,5 млдиметилформамида в течение i

диметилформамида при перем ешивании в те-6час при 14О-150с€, Реакционнуюсмесь

чение 15 час при 140-150 С с обратным обрабатывав способом, описанным в при-

холодильником. После этого к реакционной р д, Q результате получают 1,5 г (93%

смеси прибавляют 45 мл воды и раствор3-йод-4-окск-5-нитробензонитрила, т.пл

фильтруют с помощью угля. Полученный137-139°С.

раствор подкисляют 40%-ным раствором р и м е р 7. 2,23 г 3 5-динитроной кислоты. После охлаждения льдом в т&- 4-метоксибензонитрила (т.пл. 114°С)

чение 30 мин выделившийся в осадок про-и 1,5 г уксуснокислого калия нагревают

дукт отфильтровывают и промывают холод- д мл дМметилформамида в течение 5

ной водой, а затем сушат. В результате при 150°С.: После этого при пониженлучают 1,5 г (91%) Э-нитро-4-оксибензо- давлении от раствора отгонякп- 10 мл

нитрила, т.пл. 146-148 с..диметилформамида. Оставшийся окрашенный

Примера. 2,15 г 3-хло 4-меток- желто-зеленый- цвет кристаллический про.си-5-нитробензонитрила (т. пл. 121-122 Ctду т растворяют в SO мл горячей воды.:

и г безводного уксуснокислого натрияПриготовленный растеор подкисляют 10 мл

аналогично примеру 1, нагревают при 140- ,2 раствора серной кислоты, в т

150 С в 15 мл диметилформамида в тече- ,, 15 час смесь выдерживают нпослеэтого

ние 6 час. Раствор, разбавленный |45 млотфильтровьшают на нутч-фильтре выделившийся

воды, фильтруют, а затем подкисляют 7 мл: осадок окрашенный в желтый цвет крнсталfp%-Horo раствора серной кислоты. Продукт лический продукт. Продукт промывают воотфильтровывают на нутч-фильтре, промываютГдои и затем сушат. В результате получают

водой и затем сушат. В результате получают1,92 г (91%) 3,5-динитро-4-оксибешо1,85 г (93,5%) 3-хлор 4-окси-5-ни рОг-нитрила, т.пл. 154°С. бензонитрила, т.пл. 154 С.

Пример 3. 2,6г З-бром-4-метокси-5-нитробензонитрила (т.пл. 1О8-109 С) иAnn vn/i иг,й

Формула изобретения

1,5 г уксуснокислого натрия нагревают в течение г

7 час в 15 мл диметилформамида при 140-.

150°С. После этого реакционную смесь1. Способ получения 3,5-дизамещенных

разбавлшот водой и обрабатывают описан-производных 4-оксибешонитрнла обшей фог

ным в примерах 1 и 2 способом. В резуль- „.мулы

тате получают 2,25 г (92%) З-бром-4-ок-. ojj

си-5-нитробензонитрила, т. пл. 164-168 С.I

П р и м е р 4. 1,3 г З-бром-4-меток-X-|y r-N02

си-5-нитробензонитрила (т.пл. 108-109 С)Ц J

и 1,0 г уксуснокислого натрия нагревают .

втечение 6 час в среде 7,5мл диметилформ-(jjj

амида при ISO-C. После обработки реак-где X означает или водород, или галошюнной смеси способом, описанным в при-ген, или нитрогруппу,

мере 1, получают 1,15 г () 3-бром-путем взаимодействия соответствуюших

-.4-окси-5-нитрабеизоЕ1итрила, т.пл. ,5-дизамещенных производных 4-метокси555849

О 6

бензонитрила с солью щелочного металла При на-2. Способ поп. отличающийгревании в среде апротонного растворителя с я тем, что в качестве щелочной соли следующим выделением целевого продукта,алканкарбоновой кислоты применяют натои отличающийся тем, что, с цельювую или калиевую, или литиевую соль муравьиповышения выхода целевого продукта и уп- уксусной, или пропионовой кислоты, рощения процесса, в качестве соли шелоч-

ного металла применяют щелочную соль a/if-iИсточники ннформации,1дринятые во вйймаканкарбоновой кислоты с числом углеродных(ние при экспертиз } атомов 1-4, в качестве растворителя - ди-,

метилформамид и процесс ведут при 14О- - Ю1. Патент Фрашши Jsfe 1580739,|

150°С..класс С 07 с, 05.09,69.

. Ч

1555849