Способ получения резорцина Советский патент 1982 года по МПК C07C39/08 C07C37/02 

Использов ание способа согласно изобретению позволяет унросиить процесс получения резорцина за счет исключения из технолог,и(ческой цепочки стадии сульфирования и нейтрализации кислых продуктов реакции.

Пример Ь В стальной автоклав емкостью 300 мл помещают 20 г (0,12 вдоль) 2,6-днхлорфенола (модельное соединение), 80 г 75%-ного водного раствора едкого кали и 2 г порошкообр азното железа. Автоклав закрывают, нагревают до 200° С и выдерживают при этой темлературе 60 мин (давление 10 атм). После охлаждения реакционную смесь разбавляют 100 мл воды, отфильтровывают порошкообр азное железо, а раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой. Полученный раствор фильтруют, экстрагируют н-бутанолом (4x300 мл). Бутанол отгоняют, остаток растворяют Б кипящем толуоле и фильтруют от смолы, толуол отгоняют и получают 9,0 г (68%) темно-коричневой массы. .При перегонке этой м.ассы получают 5,3 г (40%) целевого продукта.

Найдено, .%: С 65,3; Н 5-8. Мол. вес. 110.

СбНбОг.

Вычислено, %: С 65,5; Н 5,5. Мол. вес- 110.

Пример 2. В стальной автоклав емкостью 300 мл помещают 30 г (0,18 .моль) 2,6-дихлорфенола (модельное соединение), 120 г 70%-ного водного раствора едкого кали и 3 г лорошкоо.бразного железа. Автоклав закрывают, нагревают до 200° С и sh дер л; и в а ют при этой температуре 60 мин (давлен ие 10 атм). После обработки реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 13,2 г (65%) темно-коричневой массы, при перегонке которой получают 8,3 г (42%) резорцина, т. кип. ИЗ- И 6° С/2 мм рт. ст.

Пример 3. В стальной автоклав емкостью 300 мл загружают 40 г (0,24 моль) 2,6-дихлорфенола (модельное соединение), 160 г 75%-ного водного раствора едкого кали и 3 г порошкообразного железа, вьщеленного из опыта 1. Автоклав закрывают, нагревают до 240° С и выдерживают при этой температуре 30 мин (давление 15 атм).

После обработки реакционной смеси, как описано в ,.получают 16,6 г (63%) сырого |резорцина. При перегонке этой массы получают 11,9 г (45%) резорцина, т. кип. 110-.113° С/2 MiM рт. ст., т. пл. 110°С.

Пример 4. В стальной автоклав емкостью 300 мл загруд ают 40 г (0,24 моль) кубового .остатка состоящего по данным ГЖХ из 91,7% 2,6-дихлорфенола, 5,6% 2,4-дихлорфенола, 2,7% 2,4,6-трихлорфенола, 4 г цорошкообразного железа, 160 г 75%-ного водного р аствора едкого кали.

Автотслав з-акрывают, нагревают до 200° С и выдерживают при этой темнературе 60 М.ИН (давление 10 атм). После обработки реакционной смеси, как описано в примере 1, получают 20,5 г (76%) темноко.ричневой массы, из которой при В:акуум. ной перегонке получают 11,9 г (45%) целевого продукта.

Пайдено, %: С 65,4; П 5,7. Мол.

вес. ПО.

СбНбОз.

Вычислено, %: С 65,5; Н 5,5. Мол. вес. 110.

Пример 5 (сравнительный). В стальной автоклав емкостью 300 мл по.мещают 20 г (0,12 моль) 2,6-дихлорфенола (модельное соединение), 80 г 75%-ного раствора едкого кали, 2 г порошкообразного железа. Автоклав закрывают, нагревают

до 160° С и выдерживают при этой тем. пературе 60 мин (давление 6 атм). После охлаледения автоклава реакционную смесь разбавляют 100 мл воды, отфильтровывают .порошкообразное железо, раствор нейтрллизуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют н-бутанолом (4x300 мл). Бутанол отгоняют и получают J 5 г кристаллической массы, т. пл. 65°С. Физико-химические константы полученного продукта со:вцадают с константам,и исходного соединения.

Пример 6 (сравнительный). В стальной автоклав емкостью 300 мл помещают 20 г (0,12 моль) 2,6-дихлорфенола (модельное соединение), 80 г 75%-ного водного раствора едкого кали и 2 г орошкообразного железа. Автоклав закрывают, нагревают до 180° С и выдерживают при этой температуре 120 мин (давление 10 атм).

После охлал дения автоклава реакционную смесь разбавляют 100 мл воды, отфильтровывают порошкообразное железо, раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют эфиром.

Эфир отгоняют и получают 14 г массы, состояшей ПО данным ГЖХ из 60% 2,6дихлорфенола и 40%-резорцина. При перегонке этой массы .получают 8 г 2,6-дихлорфенола и 3 г (23%) резорцина.

Пример7 (сравнительный). В стальной автоклав емкостью 1000 мл загружают 90 г (0,55 МОЛЬ) 2,6-Д ихлорфенола (модельное соединение), 540 г 50%-кого водного раствора едкого кали и 5 г порошкообразного железа. Автоклав закрывают, нагревают до 200° С и выдерживают при этой температуре 30 мин (давление 10 атм.). После охлаждения автоклава реакционную смесь разбавляют 500 мл воды,

отфильтровывают порошкообразное железо, раствор нейтрализуют концентрированной соляной кислотой и экстрагируют бутанолом (6X500 мл). Бутанол отгоняют, остаток растворяют в горячем толуоле, после отгонки которого получают 20,1 г (33%)