Способ получения полиариленсульфид-бис-малеинимидов Советский патент 1985 года по МПК C08G75/14 

Изобретение относится к ненарыщенным полиамидам, которые могут быть использованы в промьгашенности пластмасс в качестве термореактивны покрытий, связующих, конструкционны материалов и т.д. Известен способ получения полиапкиленсульфидбисмалеинимидов полимеризацией алифатических дитиолов с бисмалеинимидами в растворе lj или сополимеризацией смеси алифатического дитиола и диамина с бисмалеинимидами 2. Недостатками данного способа являются практическая двухстадийность, обусловленная необходимостью отдельного приготовления труднодоступного бисмалеиними да, а также использование алифатических титиолов, понижающих термическую устойчивость полимера. Известен также способ получения полиариленсульфидбисмалеинимидов взаимодействием дифенил-, дифенилоксид- или дифенилсульфид-4,4 -дитиола с бисмалеинимидами при нагревании в растворе трикрезола. Недостатками данного способа являют низкая молекулярная масса полимера +HS-((

X 0,5, С-С-связь. Полимеры, полученные по предлагаемому способу, представляют собой свело-желтые порошки, размягчающиеся при 160-180 С, хорошо растворимые в ряде органических растворителей и образующие из растворов волокна и пленки. Молекулярная масса полимера, определенная ультрацентрифугированием в растворе Н-метилпирролидона, достигает 80000, а ИК-спектры аналогичны ИК-спектрам полимеров, полученных по прототипу.

Пример 1.В четырехгорлую колбу емкостью 100 мл, снаб кенную мешалкой, трубкой для ввода аргона, обратным холодильником и капельной воронкой загружают в токе аргона

1,96 г (0,02 моль) малеинового ангидрида, 5 мл трикрезола и перемешивают до образования гомогенного раствора. Из капельной воронки по каплям в течение 7-10 мин подают раствор 2,34 г (0,01 моль) дифенилоксид-4,4 -дитиола в 10 мл трикрезола и выдерживают при 80°С в течение 2ч. К образовавшемуся оранжевому прозрачному раствору диангидрида прикапывают раствор 1,96 г (0,01 моль) 4,4-диаминодифенилметана в 10 мл трикрезола и вьщерживают смесь при перемешивании при 70-80 0 в течение 2ч, затем сильно увеличивают ток аргона, температуру повьш1ают до 20ос и выдерживают реакционную смесь в зтом режиме 5 ч. После охлаждения до ком72не превышающая 1560.0, а также практическая двухстадийность процесса, предполагающего отдельную стадию получения исходного бисмалеинимида, которая в силу технологических трудностей не может быть совмещена в одну стадию с процессом образования полимера. Целью изобретения является повышение молекулярной массы и упрощение технологии процесса получения полиариленсульфидбисмалеинимидов. Цель достигается тем, что при получении полиариленсульфидбисмалеинимидов взаимодействием ароматического тиола и производного малеиновой кислоты, в качестве последнего используют малеиновьй ангидрид и его взаимодействие с дитиолом проводят в молярном отношении 2:1 при 60-80°С с последующей реакцией полученного продукта с эквимольным количеством 4,4 диаминодифенилметана и циклизацией образующейся полиамидокислоты при 160-200 0. В общем виде реакция образования полиариленсульфидбисмалеинимидов по данному способу может быть представлена следующей схемой: натной температуры раствор полимера высаждают в 200 мл этанола, осадок ртфильтровьтают и сушат. Выход 5,1 (81,2% от теоретического). Молекулярная масса-80000. Элементный анализ. Найдено, %: С 62,45; Н 4,12; N 5,26; S 10.35. Вычислено на элементарное звено, % С 66,89; Н 4,05; N 4,56; S 10,81. Пример 2. Процесс проводят по способу, описанному в примере 1. Однако загружают 2,50 г (0,01 моль) дифенилсульфид-4,4-дитиола и на первой стадии температуру процесса поддерживают 60 С. Выход полимера 4,2 г (65,0% от теоретического). Молекулярная масса 52600.Элементный анализ. Найдено, %: С 64,92; Н 4,06; N 4,13; S 14,46. Вычислено на элементарное звено, % С 65,13; Н 3,94; N 4,61; CS 15,79. Пример 3. Процесс проводят по способу, описанному в примере 1, однако загружают 2,18 г (0,01 моль) 74 дифенил-4,4-дитиола и на последней сгадии циклизацию полиамидокислоты ведут при в течение 6ч. Выход полимера 4,17 г (72,3% от теоретического). Молекулярная масса 14000. Элементный анализ. Найдено,%: С 64,89; Н 4,70; N 4,31; S 10,59. Вычислено на элементарное звено,%: с 66,85; Н 4,16; N 4,86; S 11,11. Полиариленсульфидбисмалеинимиды, полученные согласно изобретению, имеют значительно большую молекулярную массу (максимальные значения соответственно 15600 и 80000) и способны образовывать из растворов волокна и пленки. Технологический процесс получения полимеров по данному способу более прост, так как не требует отдельной стадии синтеза сравнительно трудодоступного бисмалеинимида (его применение исключено) и позволяет совместить в одном процессе стадию образования промежуточного мономера (диангидрида) и поликонденсацию.

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛЕНСУЛЬФИДБИСМАЛЕИНИМВДОВ взаимодействием ароматического дитиола и производного малеиновой кислоты при нагревании в растворе трикрезола, о тл и чающийся тем, что, с целью повышения молекулярной массы и упрощения технологии процесса, в качестве производного малеиновой кислоты используют малеиновый ангидрид и его взаимодействие с дитиолом проводят в молярном отношении 2:1 при 60-80 с с последующей реакцией полученного продукта с эквимольным количеством 4,4 -диаминодифенилметана и циклизацией образующейся поли(Л амидокислоты при 160-200 С. о ел ел 4ib