Реагент для определения иода Советский патент 1982 года по МПК C01B7/14 G01N31/22 G01N24/00 

(54) РЕАГЕНТ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДА

Изобретение относится к использованию органических реагентов для количественного определения элементов, в частности для количественного определения иода.

Известно соединение 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1 -оксил-4-ксантогенат.калия (иминоксилксантогенат калия) формулы

щ/снз о--лг7 Vo-ct

CfljCH

которое применяется в качестве селективного собирателя при обогащении руд флотацией 1.

Известен способ определения иода с применением в качестве реагента диметил-и-фенилендиамина, с последующим колориметрическим определением окращенного продукта. Чувствительность определения иода по реакции с диметил-л-фенилендиамином 2- 5 мкг в 5 мл анализируемого раствора 2.

Однако реагент не применим для анализа менее концентрированных растворов, например таких, как природные воды, концентрация иода в которых около 0,1 мкг/мл.

Целью изобретения является повыщение чувствительности и точности определения иода, а также расширение ассортимента реагентов для определения иода современными физико-химическими методами, в частности

5 методом электронного парамагнитного резонанса (ЭПР).

Поставленная цель достигается применением в качестве реагента для определения иода 2,2,6,6-тетраметилпиперидин-1-ок1Q сил-4-ксантогената калия (иминоксилксан тогената калия), являющегося свободным стабильным радикалом.

Количественное определение иода основывается на окислении иминоксилксантогената калия иодом до иминоксилдиксантогени15 да, экстрагировании последнего четыреххлористым углеродом и измерении сигнала ЭПР. Окисление иминоксилксантогената калия сопровождается изменением спектра ЭПР, т. е. триплетный спектр, характерный для

2Q иминоксилксантогената калия, трансформируется в квинтетный, характерный для иминоксилдиксантогенида. Количество образующегося иминоксилдиксантогенида стехиомет, рически эквивалентно количеству иода, а интенсивность дополнительно возникающего дублета в спектре ЭПР прямо пропорциональна концентрации иода.

Пример. В делительную воронку помещают 5-100 мл анализируемого раствора иода 0,3-3 г хлористого калия, 0,3 мл 5-10 М раствора иминоксилксантогената калия, 5 мл четыреххлористого углерода и экстрагируют 5 мин. Экстракт (приблизительно 0,5 мл) помещают в ампулу, записывают спектр ЭПР на радиоспектрометре марки РЭ-1306 и измеряют интенсивность дублета в квинтетном сигнале ЭПР. Количество иода определяют по калибровочному графику. Шкалу стандартов можно приготовить двумя способами:

I. Разбавлением крепкого раствора иминоксилдиксатогенида в четыреххлористом углероде получают растворы, содержащие 2-ЗОмкг иминоксилдиксантогенида в 1 мл ССЦ и измеряют интенсивность сигнала полученных растворов. 1 мкг иминоксилдиксан тогенида соответствует 0,5141 мкг иода.

II. При отсутствии иминоксилдиксантогенида калибровочный график можно построить, используя стандартный раствор иода. Для этого в делительную воронку помещают 5-65 мкг иода, 5 мл 1% раствора КС1, 0,3 мл 5-10 иминоксилксантогената калия, 5 мл СС1« и экстрагируют 5 мин. Затем записывают спектр ЭПР органической фазы и измеряют интенсивность дублета. Экстракты устойчивы в течение 3 ч.

Радиоспектрометрия в сочетании с экстракцией позволяет определять иод в растворах, содержащих 5-10 мкг иода в 100 мл. Для измерения интенсивности сигнала требуется -всего 0,5 мл экстракта. Определяемый минимум предлагаемым реагентом составляет 0,5 мкг иода. Ощибка метода не превышает 5,5%. В таблице приведены статистические характеристики точности метода.