СОЛЬ 1,1`-ДИЭТИЛ-2,2`-ХИНОЦИАНИНА И 3,3`-ДИ- ( γ -СУЛЬФОПРОПИЛ) -9-ЭТИЛ-4,5-БЕНЗО-4`,5`-[4``,5``-ДИМЕТИЛТИЕНО (2``,3``)] ТИАТИАЗОЛОКАРБОЦИАНИНБЕТАИНА В КАЧЕСТВЕ СПЕКТРАЛЬНОГО СЕНСИБИЛИЗАТОРА ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНОЙ ФОТОГРАФИЧЕСКОЙ ЭМУЛЬСИИ Советский патент 1994 года по МПК C07D513/04 G03C1/26 

Предлагается новое химическое соединение - катион-анионный полиметиловый краситель, конкретно соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4', 5'-[4'', 5''-диметилтие- но(2'',3'')] тиатиазолокарбоцианинбетаина формулы 1

в качестве спектрального сенсибилизатора галогенсеребряной фотографической эмульсии.

Соединение формулы 1 может быть применено при получении негативных панхроматических кинофотоматериалов.

Известны катион-анионные полиметиновые красители общей формулы 2

где Z₁, Z₂, Z₃ и Z₄ - остатки незамещенных или замещенных гетероциклических оснований, например тиазола, бензтиазола, нафтотиазола, бензселеназола, бензимидазола, тиадиазола-(1,3,4);
n и n₁ - 0,1 или 2;
R₁ и R₂ - незамещенный или замещенный алкилен, арилен, аралкилен, циклоалкилен;
А - SO₃^- или OSO₃^-;
R₃ и R₄ - незамещенный или замещенный алкил, арил, аралкил, циклоалкил, применяемые в качестве спектральных сенсибилизаторов галогенсеребряных фотографических эмульсий к красной зоне спектра.

Однако эмульсионные слои, сенсибилизированные этими красителями, не имеют достаточно высокой общей чувствительности, а также к красной области спектра.

Целью изобретения является повышение светочувствительности галогенсеребряных панхроматических фотографических эмульсий.

Эта цель достигается солью 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4', 5'-[4'', 5''-диметилтиено(2'' ,3'')] тиатиазолокарбоцианинбетаина в качестве спектрального сенсибилизатора галогенсеребряной фотографической эмульсии.

Краситель формулы 1 получают взаимодействием триэтиламиновой соли 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4',5'- [4'',5''-диметилтиено(2'', 3'')] тиатиазолокар- боцианинбетаина и 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианинхлорида в среде этилового спита при нагревании.

П р и м е р. В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником вносят 13,8 г триэтиламиновой соли 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5- бензо-4',5'-[4'',5''-диметилтиено(2'',3'')]тиатиазолокарбоцианинбетаина и 138 мл этилового спирта. Смесь нагревают на паровой бане до полного растворения красителя и к горячему раствору приливают горячий раствор 6,5 г 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианинхлорида в 185 мл этилового спирта. Смесь нагревают на паровой бане 40 мин, после чего оставляют при комнатной температуре в течение 4-6 ч. Затем раствор помещают в холодильник при температуре -2-0^оС на 20 ч, выделившийся осадок отфильтровывают и на фильтре промывают в 5-6 приемов 100 мл эфира и высушивают на воздухе до постоянного веса. Выход 16,0 г (89% ), т.пл. 228-230^оС. Технический краситель нагревают с 4500 мл этилового спирта до растворения осадка. Горячий раствор отфильтровывают от незначительного остатка, упаривают до 25% объема и оставляют стоять при -2-0^оС в холодильнике в течение 20 ч. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают на фильтре в 4-5 приемов 40 мл этилового спирта, а затем 100 мл эфира и высушивают на воздухе в темном месте. Выход 12,0 г (76% от технического). Максимумы поглощения при 494, 528 и 586 нм. Максимум сенсибилизации при 680 нм.

Найдено, %: С 62,37; Н 5,51.

C₅₂H₅₄N₄O₆S₅ ˙ 1/2H₂O
Вычислено, %: С 62,43; Н 5,54.

Испытание соединения формулы 1 в качестве спектрального сенсибилизатора.

В 1 л монодисперсной бромйодсеребряной желатиновой эмульсии (3 мол.% йодида серебра, 7,5 мол.% желатина) перед поливом на основу вводят ацетат хрома и формалин в качестве дубителей, смачиватель (производное полиглицерида алкенилянтарной кислоты), стабилизатор (производное тетразаиндена) и соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-(γ-сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4', 5'-[ 4', 5'-диметилтиено(2'',3'')] тиатиазолокарбоцианинбетаина (краситель А) в 150 мл 0,1%-ного спиртового раствора. В другой образец такой же эмульсии вводят известный краситель - соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-γ-сульфопро- пил-9-этил-4,5,4', 5'-дибензотиакарбоцианинбета- ина (краситель Б) - в 152 мл 0,1%-ного спиртового раствора на 1 л эмульсии.

Образцы поливают на противоореольную триацетатцеллюлозную основу. После сушки материалы экспонируют источником света с цветовой температурой 5000^оК за светофильтром, проявляют 8 мин в метол-гидрохиноновом проявителе, фиксируют в растворе гипосульфита и бисульфита калия.

В таблице приведены сравнительные данные фотографических характеристик сенсибилизированных эмульсионных слоев, обработанных непосредственно после полива эмульсий на основу и сушки.

Данные таблицы показывают, что при сенсибилизации эмульсии красителем А увеличивается (на 20%) общая чувствительность и резко на (65%) увеличивается чувствительность к красной области спектра по сравнению с сенсибилизацией известным сенсибилизатором Б.

Таким образом, при введении соединения формулы 1 в качестве сенсибилизатора в галогенсеребряную фотографическую эмульсию получают негативные кинофотоматериалы с более высокой общей чувствительностью и особенно высокой чувствительностью к красной области спектра.

Соль 1,1'-диэтил-2,2'-хиноцианина и 3,3'-ди-( γ -сульфопропил)-9-этил-4,5-бензо-4', 5'- [4'', 5''-диметилтиено(2'',3'')] тиатиазолокарбоцианинбетаина формулы
,
в качестве спектрального сенсибилизатора галогенсеребряной фотографической эмульсии.