Способ определения основного вещества и примесей в серуфторсодержащих соединениях Советский патент 1982 года по МПК G01N31/08 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОСНОВНОГО ВЕЩЕСТВА

И ПРИМЕСЕЙ В СЕРУ- ФТО ОДЕРЖАЩИХ СОЕДИНЕНИЯХ

Изобретение относится к аналитической химии,а именно к способам газо-хрсматографического определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях и может быть использовано для количественного определения шестифтористой серы, четырехфтористой серы, фтористого сульфурила и других соединений.

Известен способ определения серуфторсодержащих соединений, включающий га.зохроматографическое разделение их на колонках с фтористым рубидием и цезием 1.

Однако способ имеет ряд ограничений, в частности позволяет разделить только бинарные смеси, например SF и , SOF и ,.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях хроматографическим методом с использованием фторированного сорбента - хромособа W, обработанного 33,4%-HbiM фторсиликоном ФС-303. При пропускании смеси низших фторидов , серы через колонку длиной 2,8 м, (объем пробы 1 мм и скорость газа

носителя гелия 50 мл/мин). Первыми выходят пики воздуха и четырехфторйстого углерода, затем пики шестифтористой серы, димера двуфтористого тиойила 2.

Существенным недостатком способа является невозможность определения с его помощью оксифторидов серы фтористого тионйла и фтористого суль10фурила.

Цель изобретения - расширение чис ла определяемых примесей.

Поставленная цель достигается способом определения основного вещества и примесей в серу-фторсодержащих соединениях хроматографическим методом с использованием фторированного сорбента, в качестве которого исполь20зуют фторированный силикагель.

Фторированный силикагель используют с содержанием фтор-иона 1,8-2,8%.

Сущность способа заключается в том, что при использовании в качестве 25 фторированного силикагеля при проведении анализа, например, щестифтористой серы можно получить на диаграмной ленте прибора семь пиков, в тем числе: воздуха, четырехфтористого углерода 1 30 шестифтористой серы, двуфтористой серы, фтористого сульфурила, суммы Нетырехфтористой серы и фтористого тионила и пик сернистого газа, время удерживания которого составляет около. 9 мин. При этом достигается хорошее разделение смеси хлора, хло ристого водорода и фтористого водорода. Фторированный силикагель может быть получен следующими способами: обработкой силикагеля газообразным фтористым водородом, реакцией силикагеля со слабым раствором фтористо го аммония, взаимодействием силикагеля с раствором фтористого кремния или фтористого водорода в абсолютно этиловом спипт. в последнем случае фракцию силикагеля 0,25-0,5 мм марки МСК или КСК, СКС, АСК помещают в полиэтиленовую бутыль емкостью на один литр и обрабатывают раствором 20%-ной плавиковой кислоты в этиловом спирте-(спирт этиловый и 40%-на плавиковая кислота в отношении- 1:1) Обработку силикагеля производят пор ционной добавкой реагента (по 1020 мл) с встряхиванием содержимого бутыли (происходит разогрев реакционной массы до ЗО-бО-с) . В конце обработки над силикагелем должен быть 1-2 см слоя добавляемого спирт вого раствора. После выдержки всей массы на водяной бане при 30-40с в течен-ие 3 ч и охлаждении до комнатной температуры (оставить на ночь) , сливают раствор с силикагеля и в этой же бутыли промывают его декантацией два раза дистиллирован.ной водой. Затем всю массу перенося на воронку Бюхнера, еще раз промыва ют водой, затем отжимают от фильтра та и высушивают до постоянного веса при 200-250°С. Хранят в закрытой 0,1 72,4 Технический элегаз 0,3 Четырехфтористая Фтористый тионил Фтористый сульфурил 5 ,5 22,5 банке в эксикаторе. Содержание фтор-i иона в таком фторированном силикагеле должно бьзть в пределах 1,8-2,3%. При содержании фтор-иона во фторированном силикагеле менее 1,8% и более 2,8% не достигается полное разделение основного вещества примесей в серу-фторсодержащих соединениях. Для анализа шестифтористой серы или других серу-фторсодержащих соединений газохроматографическим методом используют газовый хроматограф с детектором по теплопроводности (гелий в качестве газа носителя). Благодаря хорошей разделительной способности фторированных силикагелей предлагаемый способ позволяет определять такие примеси, как двуфтористая сера, фтористый сульфурил, фтористый тионил, димер пятифтористой серы, четырехфтористая сера, шестифтористая сера и др. в.серу-фторсуодержащих соединениях, например, в элегазе (шестифтористой сере), четырехфтористой сере, фтористом сульфуриле. Пример. Серу-фторсодержащие соединения анализируют газо-геромаграфическим методом с использованием в качестве сорбента фторированного силикагеля, содержащего 2,4% фтор-иона. Условия анализа. Хроматограф Цвет модель 6-69М, сорбент - фторированный силикагеЛь, длина колонки 3 м/ внутренний диаметр 3 мм, газноситель - гелий, скорость газа носителя 60 мм/мин, скорость диаграммой ленты 360 мм/ч, температура ко.лонки 30°С, температура датчика 60°С, объем пробы 2,0 мм. Результаты анализа в образцов серу-фторсодержащих соединений приведены в таблице. 16,75,8 0,2 4,5 Отсут-ОтсутОтсутствует 89,8ствует ствует О,3 0,2 86,9Следы 0,4 0,4 Отсут-ОтсутОтсут0,4 ствует 85,1 ствуетствует Отсут- Отсут- Отсут- - ствует 76,3 ствует ствует

Времяудерживания последнего пика (сернистого газа) составляет 8-10 мин.

При определении указанных серуфторсодержащих соединений известным способом не достигается раздельное определение оксиф-воридов серы ( и SOFj) вследствие того, что они имеют одно и то же время удерживания и форму пиков.

Предлагаемый способ позволяет расширить число определенных примесей в серу-фторсодержащих соединениях.

Формула изобретения

фторированный силикагель.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

веществ. М., Химия, 1976, с. 78.

2.Аралекян В..Г., Кафельникова i3.B. Процессы в хроматографических колонках. Сборник научных трудов по газовой хроматографии. 1974, т. 21, с. 86.