Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот Советский патент 1985 года по МПК C07F7/18 

Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованию способа получения кремнийорганических эфиро карбоновых кислот общей формулы: R4,,Si(OCOR) где R - Н, низший алкил, хлорзамеще ный низший алкил, винил, аллил или арил; Н, низший алкил, хлорзамещен ный низший алкил, или арил, 2, 3,или 4, которые применяются в качестве мономеров для нолучения полиорганосилоксанов, г щpoфoбизaтopoв и в качестве исходных веществ в органическом и элементоорганическом синтезе, а также для получения защитных диэлектрических слоезз. Известен способ получения кремршй органических эфиров карбоповых кислот взаимодействием алкилхлорсштана с ангидридом карбоновой кислоты 1 Наиболее близким к описываемому способу по технической суш,ности и достигаемому результату является спо соб получения кремпийорганических эфиров карбоновой кислоты взаимодействием алкилхлорсилана с натриевой солью карбоновой кислоты в присутствии иодида натрия в среде полярного апротопного растворителя при температуре 100-110°С 21. Недостатками этого способа являются: использование дорогостоящих апротонных растворителей и катализатора, который нельзя регенерировать и проведение продесса при нагревании. Целью изобретения является упрощение процесса. Поставленная дель достигается описываемым способом получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот общей формулы I, который заключается в том, что соединение общей формулы , где R - Н, низший алкил, винил, аллил или арил п 2, 3 или 4, подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количест вом триметиладилоксисилана общей фор мулы (CH)j S iOCOR , где R - низший алкил, &1орзамещенньй низший алкил или арил при комнатной температуре. Отличительным признаком описываемого способа является использование в качестве кремнийхлорсодержащего соединения общей формулы ,SiC, 7-2 где R и п - как указано выше, которое подвергают взаимодействию с эк имолекулярным количеством триметилапилоксисилана общей формулы {CHg),SiOCOR, где R - как указано выше, при комнатной температуре. Описываемый способ позволяет упростить процесс за счет использования легкодоступных исходных соединений, проведения реакции при комнатной температуре, а также позволяет получить целевой продукт с количественным выходом. Пример 1. В одногорлую колбу помещают 5,28 г (0,04 моль/ триметилацетоксисилана и 1,70 г (0,0 моль) тетрах.Юрсилана. После nojnioro растворения и стояния в течение б ч при комнатной температуре выпадаюткристаллы тетраацетоксисиланп. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. ЗО-бО С ). Получают 2,6 г (100% ) тстрацетоксисилана с т.пл. 109-1 (лит. данные т.пл. 1 1 О °С ), Фильтрат состоит из триметилхлорсилана с т. кип. 56-57°С. Пример 2. В одногорлую колбу помеи(ают 6,66 г (.0,04 моль) триметил ( хлорацетокси) силана и 1 , 70 1 (0,01 моль ,) тетрахлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при температуре выпадают кристаллы тетра(хлорацетокси)силана. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. 30бОЧ; ). Получают 4,0 г (100%; тетра (хлорацетокси)силана с т.пл. 152153°С (лит. данные т.пл. ). Найдено, %: С 23,60; Н 1,92-, СЕ 34,53,- Si 7,70. SiC HgOgCl, Вычислено, %: С 23,88, Н 1,99, С 35,32; Si 6,97. i Фильтрат состоит из триметилхлорсилана с т.кип. 36-57 с. Пример 3. В одногорлую колбу помещают 7,76 г (0,04 моль) три-, метил (бензоилокси )силана и 1,70 г (0,01 моль) тетрахлорсилана. После полного растворения и стояния в течение 6 ч при комнатной температуре выпадают кристаллы тетрабензоилоксисилана. Их отфильтровывают и промывают петролейным эфиром (т.кип. 3060 С К Получают 5,0 г (98%) тетрабензоилоксисилана с т.пл. 105-108°С (лит. данные т.пл. 102-107 О.

Способ получения кремнийорганических эфиров карбоновых кислот общей формулы R.Si(OCOR)p где R - И, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил, винил, аллил или а рил-, R - И, низший алкил, хлорзамещенный низший алкил или арил, п 2, 3 или 4, взаимодействием эквимолекулярных количеств жремнийхлорсодержаще го соединения с производным карбоновой кислрты, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кремнийхлорсрдержащего соединения используют соединение общей формулы , где R и п как указано выше,и в качестве производного карбоновой кислоты-триметилацил(Л оксисилан общей формулы (CHj)} S iOCOR, где R - как указано Bbmie, и процесс ведут при комнатной температуре. со со ю СП Kj