Алкоксилированные производные N,N-диметил-N,N-ди-(3-аминопропил)-гидразина в качестве промежуточных продуктов для получения модификаторов в производстве искусственных волокон Советский патент 1982 года по МПК C07C109/02 C08K5/24 

происхождения, т.е. очень дефицитное природное етфье. На их основе получают соединения, которые находят ограниченное прик1енение в качестве BL равниватепя при крашении шерста С13 Известно также, что в качестве модификаторов в производстве искусст венных волокон широко применяются оксиэтилированные производные жирных аминов, синтезированные на основе алифатических кислот растительного и животного происхождения; Бероль-виско-31, Бероль-виско-32, Вероль-виско-314, Леомин АС-80 С23. Однако по своим свойствам они уступают предлагаемом соединениям. Предлагаются алкоксилированные производные N,Н-диметил-И ,N -ди-(3аминопропил)-гидразина в качестве промежуточных продуктов для получения модификаторов в производстве искусственных ВСМ1ОКОН с улучшеннылш свойствами, Алкоксилированные производные N, М-Диметил-М,N -ди-(З-аминопропил) -гидразина формулы I получают конден сацией N,N-диметил-N,м-ди З-аминопропил -гидразина с oi-окисями пропилена, гексена, гептена, октана, деце на в присутствии Qoeдинeний основного характера,.в качестве которых могут быть использованы гидразин-гидрат, третичные амины, гидраты окисей щет очных металлов. В этих условиях можно получить MDHO-, ДИ-, тетрапро,изводные N,N -диметил-N ,N-ди-(3-ами нопропил)-гидразина формулы (. Процесс проводят при температуре 95110°С и под давлением. . о ,, , .. .. . Пример 1. .Получение окснпро пильного производного М,М-диметил-N,N-ди-(З-аминопропил)-гидразина. В реакционный аппарат, работающей под давлением и снабженный мешалкой, манометром, гильзой для термометра, барботером, Загружают 174,3 г (1 моль N,М-диметил-N,N -ди-(3 -аминопропил) -гидразина, 0,87 г (0,0218 моль) гид рата окиси натрия. Смесь нагревают до lOO-llO C и при перемешивании через барботер подают 870,0 г (15 моль окиси пропилена в течение. 1 ч. Продукт реакции (1043,2 г, 99,1%) представляет собой маслообразную жидкост светло-коричневого цвета, не растворимую в воде. Найдено, %: С 61,20j Н 9,,86 С53Н 108015 N4. Вычислено, %: с 61,12, Н 10,45; N 5,37. ИК-спектры полученного соединения . содержат характерные полосы поглощения в области простой эфирной связи Y1150-1070 см-П. Структурная формула полученного соединения % сн,ч --gr()х 2СН-о) Н , сн, (CHg-CH-0)«H гд М|«1 2 Н}«П4«19 Пример 2. Получение N,N-диметил-М -З-аминопропил-N (2-оксигексил)-3-аминопропил3-гидразина. В четырехгорлую кОлбУ, снабженную обратгалм холодильником, капельной воронкой, термометром и мешалкой, помещ ют 104,6 г (0,6 моль) N,N-дймeТИЛ-N ;N-ди-(З-аминопропил)-гидразина к 5,2 г (0,0512 моль) триэтиламина. Смесь нагревают до 95-100°С и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 15,0 г (0,15 моль) окиси гексена. При этой же температуре реакционную массу выдерживают еще 30 мин. Продукт реакции представляет собой жидкость желтого цвета, не растворимую в воде, т. кип. 176178С/3 мм рт.ст. Выход 30,8 г (75,1%). Найдено, %: с 60,89; Н 12,66; N 20,03. . Вычислено, %: cf61,27j И 12,49; N 20,42. Иеводное титрование образца полученного соединения в спирте дает содержание суммы аминов - 8,06% (в расчете на азот); содержание первичного амина - 3,19%, вторичного 4,48%, третичного 0,33%. Это позволяет приписать полученному соединению следующую структурную формулу: N-N СНг-снон-(СНг)5-сНзг (СНг)5МН2 Пример 3. Получение N,N-диметил-N ,N-ди- ы -(2-оксигексил)-3-аминопропил -гидразина. В реакционную колбу по примеру 2 помещают 26,1 г (0,15 моль) М,М-димеТИЛ-N ,Н -ди-(3-аминопропил)-гидразина,1,3 г (0,0128 моль) тризтиламина. Смесь нагревают до 95-100°С и в течение 30 мин при перемешивании прикапывают 30,0 г (0,3 г моль) окиси гексена. При этой же температуре реакционную массу выдерживают еще 30 мин. Продукт реакции представляет собой маслообразную жидкость желтого цвета, не растворимую в воде, т.кип. 186188 С/3 мм рт.ст. Выход 33,1 г (80,5%), Найдено, %: С 64,65; Н 12,19; N 14,49. CAoHi6Oj N4. В ислено, %: С 64,12; Н 12,38, N 14,96. Неводное титрование образца полученного соединения в спирте дает содержание сумлл аминов - 5,3%, вторич ного амина 4,8%, Это позволяет при iписать полученному сое;шнению следую щую структурную формулу: СИ ч (СНг),1К К-КГ CH2-CHOH-(C3Ig)j-CB5. (сЯг)Л(г; сна-снон-(снг)э-снз Пример 4. Получение К,М-диметил-N ,N -ди-tN - {2-оксигептил)-3-аМинопропил гилразина. Все, как в примере 3, но. к смеси , при перемешивании прикапывгиот 34,2 г (0,3 моль) окиси гептена. Продукт ре акции представляет собой маслообразную жидкость желтого цвета, не раст--воримую в воде, т.кип. 189-190 С/ /3 мм рт.ст. Выход 44,5 г (72,3%). Найдено, %: С 65,32; Н 12,48; N 13,42. . Вычислено, %: С 65,62, Н 12,51, N 13,91. Полученному соединению можно приписать следукдцую структурную формулу СН5Ч )Х. CHj- СНОН-(СНг)4-СН5 5 (СН2)Х СНг-Са ОН-(СНг)-СВ5 Пример 5. Получение М,Н-диметил-N,W-ди- N -(2-бксиоктил)-3- аминопропил -гидразина. Все, как в примере 3, но к смеси .при перемешивании прикапывают 38,5 Л0,3 моль) окиси октена. Продукт ре: акции представляет собой маслообразtSe t-(- JH2-CH-0-)njH-, CHj

BH-CH -fiH-fbJnjH} dHj

Kj-l-CHj-CH-O-lnjH-, CHj

Й4-НЙ2-|Н:-0-) rti + nj rt3+/7 «%

Ki-llj«B4-H, «oBj- 2И2-СНОН и.есви K,,/nff Кг.В4- CHj-CttOH2«3-5.7,

он,. .

I -N-N 2 CHj

(CH2)sNC

К, f ю жидкость желтого цвета, нераствомую в воде, т.кип. 112-115С/ мм рт.ст. Выход 48,3 г (73,4%). Найдено, %: С 66,51; Н 12,58; N 13,12. . Вычислено, %: С 66,92; Н 12,63; N 13,00. Полученному соединению можно присать следующую структурную формулу: Н KV CHirCHOH-lCHeVcH, Г Ve),. CHg- СИОН - (OHj) 5- CHj Пример 6. Получение Ы,М-дитил-N ,N -ди-fN -(2-oкcидeцил)-3минoпpoпилЗ-гидразина. Все, как в примере 3, но к смеси ; и перемешивании прикапывгиот 47,2 г ,3 моль) окиси дедена. Продукт ре-; ции представляет собой маслообразю жидкость темно-желтого цвета, растворимую в воде, т.кип.1180 С/1 мм рт.ст. выход 55,9 г (76,2%) Найдено, %: С 68,75; Н 12,87; N 11,05. гв ба г АВычислено, %: С 69,08; Н 12,83, . N 11,51. Полученному соединению можно присать следующую структурную формулу:, / «.v/- M,-a oK-№V-oi,, , ™ -(ОК CHg-СНОН-(СНз),-СЖ, Формула изобретения Алкоксилированные производные N, диметил-м ,N -ди-(3-аминопропил) идразина общей формулы

79639858

в качестве проичежуточных продуктов 1. Патент США 2371133,

для получения модификаторов в проиэ-кл, 260-404,5 опублик. 1945. водстве искусственных волокон.

Источники информации,2. Каталог фирмы Вето 1 Кет I АВ Sпринятые во внимание при экспертизе444 01 steungsung S, Sweden.