1
Изобретение относится к новому способу получения производных бензойной кислоты, конкретно к способу получения 2-(3-арил-5-изоксазолил)-бензойной кислоты формулы .X СОгН (1)
где X и Y независимо друг от друга
означают атом водорода или хлора, низший алкил, низший алкокси, трифторметил или цианогруппу,
которые находят применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений .
Наиболее близким к изобретению по достигаемому эффекту является способ получения 2-(З-фенил-5-изоксазолил)-бензойной кислоты, заключающийся в том, что соединение - О N-OH (А)
IL СООН
подвергают циклизации при нагревании Hi.
. Однако соединение формулы (А) , используемое в качестве исходного, труднодоступно, так как для синтеза его необходим пропандион формулы О О
II с- надежные способы синтеза которого и его производных с высоким выходом отсутствуют 2.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса, а также 15 расширение ассортимента целевых продуктов.
Эта цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы (I), 3-(арил)-спиро-| изо20 бензофуран-1(ЗН),5 (4Н)-изоксазол -3-он формулы
. X (II)
2S
где Х и Y имеют указанные значения, подвергают нагреванию при температуре в пределах от до температуры кипения в ЖИДКОЙ фазе.
При этом процесс предпочтительно ведут в среде инертного растворителя
Кроме того, нагревание предпочтительно осуществляют при температуре от до температуры дефлегмации раствора.
Причем нагревание осуществляют пр температуре от до температуры дефлегмации раствора..
При этом нагревание осуществляют преимущественно при температуре дефлегмации раствора.
Кроме того, предпочтительно используют соединение формулы (II), где К - атом . водорода и У - трифторметил
Пример 1, Получение (М-трифторметилфенил)-5-иэоксаэолилЗбензойной кислоты.
2 г 3-(/уч-трифторметилфенил)-спиро- иэобенэофуран-(ЗН),5-(4Н)-йзоксаэол -3-она с т.пл. помещают в пробирку и нагревают на масляной бане при 200-220 С в течение 2 ч. ЯМР-спектр показывает завершение реакции и получение желаемой кислоты.. Неочищенный продукт представляет -J собой желтый твердый материал с т.пл 173-175 0. Перекристаллизацией из аце то ни т рил а получают 1,25 г желтого твердого вещества с т.пл, ..177-178°-С.
Указанный целевой продукт мокно получить и согласно примеру 2.
Пример 2. Получение (м-трифторметилфенил)-5-изоксаэолил бензойной кислоты.
1 г раствора 3-{м-трифторметилфенил)-спиро- изобензофуран-1(ЗН), 5 (4н)-изоксазолЗ-4-она с т.пл. в 20 МП о-дихлорбенэола выдер живают при температуре дефлегмации в течение 3,5 ч, а затем охлаждают и концентрируют под вакуумом с получением желтого вещества. ЯМР-спектр показывает, что реакция еще не заВердена. Твердое вещество вновь растворяют в 20 мл О-дихлорбензола и раствор еще раз выдерживают при температуре дефлегмации в течение 3 ч, а затем опять охлаждаиот под вакуумом с получением количественного выхода желаемой кислоты в виде слегка желтого вещества с т.пл. 172-174 С.
Пример 3. Получение (У -трифторметил фенил )-изоксазол-5-ил1бензойной кислоты.
1,35 г з-(П-трифторметнлфенил)спиро- изобензофураи-1-(ЗН), 5 (4й)йзоксазолЗ-3-она ;с т.пл.177-178 С помещают в пробирку и нагревают на маеляной бане при 200-220 С в течение 35 мин. ЯМР-спектр показывает завершение реакции и получение желаемой кислоть в виде светло-желтого твердого вещества с т.пл.198-202°С. Перекристаллизацией из ацетонитрила получают 0,92 г светло-желтого твердого вещества с т.пл.205-207 с. . Вычислено,%: С 61,27; Н 3,02
,
Найдено, % : С 61,22, Н 3,07.
Пример 4. Получение 2-.f3(2,4-дихлорфенил)-изоксаэол-5-илJбензойной кислоты.,
1,35 г 3-(2,4-дихлорфенил)-спиро- ;йзобензофуран-1(ЗН), 5 (4н)изоксазол3-З-она с т.пл.158-161С помещают в пробирку и нагревают на масляной бане ПРИ 185-190 С в течение 15 мин. ЯМР-спектр показывает завершение реакции и получение желаемой кислоты в виде белого твердого вещества с т.пл. 181-183 С. Перекристаллизацией из ацетонитрила получают 0,75 г белого твердого вещества с т.пл.182-183 С.
Вычислено,%: С 57,86; Н 2,73.
,,
Найдено, % : С 57,61; Н 2,79.
Пример 5. Получение (3-метокси фенил )-5-изоксазо1Пил -бензойной кислоты.
Аналогично примеру 1 в пробирку для проведения опытов, содержащую водный диоксан, помещгиот 3 - (3-меток и фенил)-спиро- изобензофуран-1 (ЗН),5(4 Н)-изоксазолил1-3-он, плавящийся при 124-126 С. Пробирку нагревают в масляной бане при в течение 2 недель. Целевую кислоту получают в форме белых.кристаллов; кристаллы перекристаллизовывают из 10 мл гщетонитрила для получения бесцветных кристаллов, плавящихся при 145-147°С.
Пример 6. Получение 2-t3-{3-циaнoфeнил)-5-изoкcaзoлилJ-бензойной кислоты.
Аналогично примеру 1 нагревают в течение 1 мин при 300°С 3-{3-цианофенил)-спиро- изобензофуран-1(ЗН), 5 (4Н)-изоксазолил -3-он. Целевая кислота, 2-tЗ-(3-циaнoфeнил)-5-изoкcaзoлил -бeнзoйнaя кислота плавится при 195-196 С.
Вычислено,%: С 70,34 ; Н 3,46.
Найдено, % : С 70,22; Н 3,49.
Пример 7. Получение (2-метилфенил)-5-изоксазолилЗ-бензойной кислоты.
3-{2-Метилфенил)-спиро -{изобензофуран-1(ЗН),5 (4Н)-изоксазол}-3-он (2,5 г, 0,0085 моль), плавящийся при 156-157 С, помещёиот в пробирк для проведения опытов и нагревают в течение 15 мин при . Целевую кислоту получают в форме белых кристаллов, тшавя(4ихся при 158,5-159,5с Кристаллы перекристаллизовывают из 10 мл ацетонитрила для получения 1,55 г бесцветных кристаллов, плавящихся при 16О,5-151,.
