Способ получения производных омега-цианоацетофенона Советский патент 1954 года по МПК C07C255/17 

Замещенные со-циан-ацетофенона находят применение в качестве компонентов для цветной фотографии, а также могут применяться в качестве азосоставляющих для получения азокрасителей. Известные до сих пор методы получения производных (и-циан-ацетофенона неудобны при техническом применении, так как или дают плохие выходы продуктов реакции, или требуют труднодоступного сырья.

Предлагается способ, заключающийся в длительном нагревании этиловых эфиров производных бензоил-циан-уксусной кислоты с разбавленными растворами едкого натра при температуре 40-60°; при этом происходит гидролиз эфирной группы и декарбоксилирование карбоксильной группы по уравнению:

CN -СО-СН-СО-ОС,Н5

CN

- -СО СН СООН

- -CO-CHjCN

:

При этих условиях CN-группа не омыляется и получаются хорошие выходы производных ш-цианацетофенона (50-90%).

Пример. В круглодонную колбу с мешалкой вносят 250 мл 10%-ного раствора едкого натра и постепенно 5 г этилового эфира «-нитробензоил-циан-уксусной кислоты; реакция идет со слабым выделением тепла. Реакционную массу при размешивании нагревают до 40° в течение 5 час. По охлаждении отфильтровывают нерастворимый остаток и подкисляют до кислой реакции на конго. Выпавший 4-нитро-ш-циан-ацетофенон отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции, очищают путем переосаждения из раствора соды и сушат; выход составляет 3,1 г, (85,7% от теории), температура плавления 122-123°.

Аналогичным путем были получены:

Выход . - оттеории, % % 2-нитро-ш-циан-ацетофенон80

3-нитро-ш-циан-ацетофенон 62 4-хлор-и)-и.иа11-ацетофенон 44,8 2,5-дихлор-й)-циан-ацетофенон84,7

4-амино-(о-ииан-ацотофенон87,5

4-бром - З-амино-ш-цианацетофенон48,9

4-бром-З-нитро-ю - циан ацетофенон50,8

4-хлор-З-амино - л - циан ацетофенон52,7

Предмет изобретения

Способ получения производных ш-циан-ацетофенона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода, этиловые эфиры замещенных в ядре производных бензол-циан-уксусной кислоты нагревают с 5 - 10%-ным раствором едкого натра при 40-60, после чего полученное производное и)-циан-ацетофенона выделяют известным способом.