Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами Советский патент 1982 года по МПК C08F4/04 

Изобретение относится к химии полимеров, а именно к способу получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами, которые используют для получения отверждаемых композиционных материалов.

Известен способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем .полимеризации насыщенных мономеров при нагревании в присутствии катализатора анионной полимеризации с последующей обработкой олигомеров диэпоксидными соединениями Cl.

Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология процесса, включакидая использование чувствительных к влаге катализаторов анионной полимеризации - литийорганических соединений.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому является способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группаьш путем полимеризации ненасыщенных мономеров при нагрева-,

(СНг)(СН СОСН5.СН.СНг

/

о

НИИ в среде органического растворителя в присутствии инициатора полиме|ризации. Затем олигомер обрабатывают эпоксидным соединением. В качестве инициатора используют соединения металлов 1-Ш группы или комплексные металлорганические соединения E2J. Недостатком этого способа является сложная двухстадийная технология,

10 включающая тщательную очистку исходных мономеров и проведения процесса в отсутствии влаги.

Цель изобретения - упрощение технологии процесса.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных мо номеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, в качестве инициатора полимеризации используют 4-4-азо-бис- (2,З-эпоксипропил-4-ци25 анпентаноат ) форму.ггы

СЛг

/

№

о и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч. Синтезированные олигомеры с конце выми эпоксидными группами представляют собой вязкие или твердые вещест ва, растворимые в органических растворителях, способные в присутствии отвердителей эпоксидных соединений образовывать нерастворимые продукты Пример .В стеклянную ампу лу помещают 9,1 г стирола, 1 г 4,4азо-бис-(2,З-эпоксипропил-4-цианпентаноата) и 10 мл хлороформа. Ампулу вакуумируют, азотируют, запаивают и помещают в термостат, а затем при 58°С выдерживают в течение 8,0 ч. Содержимое ампулы выливают в метиловый спирт и после трехкратного переосаждения получают 5,4 г продукта, растворимого в бензоле, хлороформе и других органических растворителях Для олиг.омера найдено: Молекулярная масса 7300 (кр скопия,б , .зол) Эпоксидное число 1,2% -Функциональность 1,96 Пример2 . В ампулу загружаю 6,5 г дивинила, 1,0 г 4,4 -азо-(2,3эпоксипропил-4-цианпентаноата) и 10м хлороформа. После вакуумирования, азотирования и запаивания ампулу выдерживают при 62с в течение 36 ч. Реакционную массу вьшивают в метанол и после переосаждения из бензола спиртом и высушивания (остаточное давление 1-2 мм рт.ст., температура 55-6 О С) получают 2,7 г продукта. Олигомер растворим в бензоле и других органических растворителях. Для олигомера найдено:

СН J {CHi)j C-lJ ir-C4CH jCOCHiCH.CH:i

/11 IIП /

о о с: ся о о

и полимеризацию проводят при 58-62 С в течение 8-36 ч.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 3305523, кл. 260-46,5, опублик. 1967.

2.Авторское свидетельство СССР № 195104, кл. С 08F 36/02, 1967

прототип . 2700 (криоМолекулярная масса скопия, бензол ) 3,3% Эпоксидное число 1,93 Функциональность Полученные олигомеры с концевыми эпоксидными группами используют для получения отверждаемых композиционных материалов. П р и м е р 3 . Смешивают 4,0 г 6лигодивинила( пример 2 с 4,0 г эпоксидной смолы ЭД-20. К полученной однородной смеси при перемешивании прибавляют .0,6 г полиэтиленполиамина (ПЭПА) и выдерживают при комнатной температуре 2-4 ч. Затем методом экстракции в бензоле в течение 10 ч определяют количество нераствори1 «лх фракций. Содержание нерастворимых в бензоле продуктов составляет 99,8%. Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать олигомеры с концевыми эпоксидными группами по упрощенной, одностадийной технологии . Формула, изобретения Способ получения олигомеров с концевыми эпоксидными группами путем полимеризации ненасыщенных монЬмеров при нагревании в среде органического растворителя в присутствии инициатора полимеризации, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве инициатбра полимеризации используют 4,4азо-бис Г2,3-эпоксипропил-4-цианпентаноат ) формулы