Способ получения @ -иодалкилфосфоновых кислот Советский патент 1982 года по МПК C07F9/38 

Изобретение относится к химии фос форорганических соединена, а именно к новому способу получения /э-иодалкилфосфоновых кислот общей формулы RtH3CH,PN R - водород или алкил, которые могут найти применение как регуляторы роста растений,, а также как полупродукты фосфорорганического синтез Известен способ получения р -ио алкилфосфоновых кислот взаимодействием (Ь -хлоралкилфосфоновых кдслот с избытком иодистоводородной кислоты, прИ; кипении реакционной смеси. целевых продуктов достигает 60 70% П. К недостаткам этого способа следует отнести труднодоступность /5-хло алкилфосфоновых кислот, связанную с многостадийностью их получения H jHe обходимостью очистки, а также сравнительро невысокий выход целерых продуктов . Целью изоб14етения является упрощение процесса и повышение выхода Це левых продуктов. Поставленная цель достигается спо.;обом получения (Ъ -иодалкилфосфоновых кислот, заключающимся в том, что дихлорангидриД pi -хлоралкилфосфоновой кислоты подвергают взаимодействию с иодистоводородной кислотой при мольном соотношении реагентов 1:2-3,6 при кипении реакционной смеси. Выход целевых продуктов 80-93%. Предлагаемый способ получения Ъ -иодалкилфосфоновых кислот упрощает процесс за счет использования более доступных дихлорангидридов (J -хлоралкилфосфоновых кислот, устранения необходимости получения (i -хлорашкилфосфоновых кислот и их выделения, а также повышает выход целевых продуктов на 20-30% по сравнению с известным способом. Согласно предлагаемому способу используют 57%-ную иодистоводородную кислоту, ее избыток после взаимодействия отгоняют и очищают целевой продукт путем промывания сернистой кислотой с последующим переосаждением из серного эфира петролейным эфиром или на бензольг ого раствора деканом. Способ получения р -иодалкилфосфоновых кислот чозволяет одновременно реализовать . идролиз хлорангидридных атомов хлоpa и замещение атомов хлора на атом иода в углеводородном радикале. П р л мер 1. Смесь 0,2 моль дихлорангидрида п -хлоргексилфосфоновой кислоты и 100 мл 57%-ной иодистоводородной кислоты кипятят с обратным холодильником в течение 20 Избыток иодистоводородной кислоты отгоняют из реакционной смеси. Остаток растворяют в 50 мл эфира, эфирный раствор промывают насыщенным рас вором сернистой кислоты (5x10 обесцвечивания, сушат сульфатом натрия и упаривают. Остаток - иодгексил фосфоновую кислоту, очищают переосаж дением из эфирного раствора петролейным эфиром и сушат в вакууме масляного насоса. Выход -иодгексилфосфоновой кислоты 93%, т.пл. б4-бб°С. Температура плавления смешанной пробы с (ь -иодгексилфосфоновой кислотой, полученной по известному способу,не дает депрессии. Найдено, %:С 24,98, Н 4,75, Р 10,43, 3 43,59. CbHi4 IPOj Вычислено, %: С 24,65; Н 4,79; Р 10,61,- :з 43,49. ШС-спектр: 600 (С-1),| 1265 см ( ), 2700 см (Р-ОН). Пример 2. р -Иодгептилфосфо новую кислоту получают аналогично Р) -иодгексилфосфоновой кислоте из дихлорангидрида /ь -хлоргептилфосфоновой кислоты и 57%-ной иодистоводородной кислоты (соотношение дихлорангидрида Ъ -хлоргёптилфосфоновой кислоты и HD в молях 1:3, Выход 90%, т.пл. б6-67°С. Температура плавления смешанной пробы с |Ъ -иодгептилфосфоновой кислотой, полученной по известному способу, н дает депрессии. Найдено, %:Р9,88; 341,18. С-,Н J РОз Вычислено, %: Р 10,13, 3 41,50 П р и м е р 3. (ь-Иодгептилфосфо-новую кислоту получают аналогично тому, как описано в примере 2. Соотношение дихлорангидрида fi- лоргептилфосфоновой кислоты и НО 1:2. Выход f -иодгептилфосфоновой кислоты 86%. Идентифицирована по т емпературе плавления смешанной пробы. П р и м ё р 4. Смесь 0,03 моль дихлорангидрида р, -иодэтилфосфоновой кислоты и 15 мл 57%-ной иодистоводородной кислоты (содержащей 0,11 моль HJ) кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 20 ч. Избыток иодистоводородной кислоты отгоняют, кристаллический продукт отфильтровывают, промывают петро- лейным эфиром и сушат. Выход р, -иодэтилфосфоновой кислоты 80%, т.пл. 115-117°С, идентифицирована по температуре плавления смешанной пробы, ИК- и ПМР- спектром с кислотой, полученной ранее. Формула изобретения Способ получения р, -иодалкилфосфоновых кислот взаимодействием фосфорорганического соединения с избыт ком иодистоводородной кислоты при кипении реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, в качестве фосфорорганического соединения используют дихлорангидрид (Ь -хлоралкилфосфоновой кислоты, взятый в количестве 1 моля на 2-3,6 молей иодистоводородной кислоты. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Федорова Г.К. и др. (Ь -Иодaлкилфdcфoнoвыe кислоты. Журнал органической химии, 1979, с. 234 (прототип).