Способ очистки бутадиена от пропина Советский патент 1982 года по МПК C07C7/00 C07C7/04 C07C7/156 C07C11/167 

(54) СПОСОБ ОЧИСТКИ БУТАДИЕНА ОТПРОНИНА

Изобретение относится к нефтехимии, в частности к очистке бутадиена от примесей, отравляющих каталитические системы полимеризации, и может быть использовано в производстве -бутадиена - основного мономера для-синтетического каучука.

Бутадиенсодержащие фракции, полученные различными методами, в своем составе содержат микропримеси, отравляющие каталитические системы полимеризации, в частности примеси ацетиленовых соединений: пропина, бутина-1, бутина-2, бутенина. Для очистки бутадиена от бутина-1, бутина-2, бутенина применяется метод экстрактивной ректификации, который не пригоден для очистки бутадиена от пропина.

Известен способ очистки бутадиена от примесей ацетиленовых соединений путем обработки растворами солей одновалентной меди, в частности водно-аммиачным раствором ацетата закиси меди.

Известен способ тонкой очистки олёфинов и диолефинов путем обработки растворами солей одновалентной меди в органических растворителях.

Недостатками указанных способов являются высокие затраты на стадию

очистки, связанные с большими нагрузками по сырью, так как очистке подвергают либо исходную бутадиенсодержащую фракцию, либо бутадиен-сырец, необходимость глубокой очистки получаемых мономеров вследствие высоких требований, предъявляемых к ним по .содержанию ацетиленовых соединений. Так, содержание ацетиленовых

10 соединений в бутадиене марки А, применяемом в основном для получения каучука СКД, не должно превышать 0,005 мас.%.

Известен способ очистки бута15диена от пропина четкой ректификацией с отбором в качестве дистиллята пропиновой фракции, а в качестве кубового продукта бутадиена, направляемого на даль20нейшую очистку от тяжелокипящих примесей.

Наиболее близким к пpeдлaгaeмo iУ по технической сущности является способ очистки бутадиена четкой ректи25фикацией, согласно которс лу в качестве дистиллята колонны четкой ректификации отбирают фракцию, содержащую бутадиен и пропин (пропиновую фракцию ). Указанную фракцию частично или

30 , полностью конденсируют. Конденсат полностью или- частично возвращают в верхнюю часть колонны в качестве флегмы. Не сконденсированноеуглеводороды выводят из системы на сжигание Очищенный бутадиен выводят боковом отбором колонны ректификации с тарелок, лежащих менуду точкой ввода сырь и кубом колонны, в способе одноврё-. менн, с очисткой бутадз,иена от пропи на осуществляется также и очистка бутадиена от тяжелокипящих примесей (бутеноэг2), которые выводят из колонны в качестве кубового .продукта. Недостатком указанных способов является низкая степень извлечения бутадиена, связанная с его потерями с пррпиновой фракцией, которую направляют на сжигание. Вследствие того, что концентрированный пропин может подвергаться самопроизвольной полимеризации с выделением большого количества тепла, для обеспечения безопасных условий работы промышленных колонн очистки бутадиена от пропина четкой ректификацией концентрация пропина в пропиновой фракции не должна превышать 40 об.% при температуре не более 40° (33 мас.%). Таким образом, низкая степень извлечения бутадиена при его очистке четкой ректификацией связана с необг ходимостью обеспечивания .безопасной, работы установки. Кроме того, недостатком способа является сложность ре гулирования процесса ректификации, так как одновременно необходимо поддерживать требуемое качество трех по токов, выходящих из колонны четкой ректификации. Цель изобретения - снижение потерь бутсщиена и улучшение безопасны условий ведения процесса. Поставленная цель достигается согласно способу очистки бутадиена от пропина четкой ректификацией, эаклгачающемуся в том, что в дистиллят колбнны четкой ректификации отбирают пропиновую фракцшо, содержащую 67,099,2 мас.% бутадиена, подвергают ее обработке раствором солей меди в воде или органическом растворителе с последующим возвратом в укрепляющую часть колонны четкой ректификации. Способ осуществляют следующим образом. Бутадиен после очистки от тяжелокипяа1их ацетиленовых углеводородов экстрактивной ректификацией подают в колонну четкой ректификации для очистки от пропина. Пары бутадиена и пропина (пропиновая фракция) с ;верха колонны поступают в дефлегматор, где часть паров конденсируется. Конденса собирают в емкость ,откуда насосом возвращают в колонну четкой ректификации в качестве флегьы. Несконденсированные пары из конденсатора подшот на обработку раствором солей одновалентной меди в воде или органических растворителях. Обработку проводят либо в аппарате колонного типа, либо в емкости, оборудованной мешалкой. После обработки углеводороды возвращают в укрепляющую часть колонны четкой ректификации-Очищенный бутадиен из куба колонны четкой ректификации направляют на очистку от тяжелокипящих примесей. Возможна конденсация всего парового потока отбираемого с верха колонны четкой ректификации с подачей части конденсата.в колонну четкой ректификации в качестве флегмы и остального количества на обработку растворами солей одновалентной меди, в воде или органических растворителях. Отличием способа от известного является отбор в дистиллят указанной выше фракции и обработка дистиллята колонны четкой ректификации раствором солей одновалентной меди в воде или органическом растворителе с последующим возвратом его в укрепляющую часть колонны четкой ректификации. Указанные отличия практически исключают потери бутадиена с пропиновой фракцией. Это позволяет уменьшить содержание пропина в пропиновой фракции, что облегчает условия очистки бутадиена четкой ректификацией: требуется меньшее количество тарелок в колонне и меньшее флегмовое число. Возврат . пропиновой фракции в укрепляющую часть колонны очистки бутадиена от пропина не требует высокой степени очистки пр.опиновой фракции при обработк е ее растворами солей одновалентной меди в воде или органических растворителях, что снижает затраты на обработку. Пример 1. Бутадиен в количестве 640 г/ч,.содержащий, мас.%: 2-бутены 0,5; пропин 0,3, подвергают очистке от пропина четкой ректификацией в колонне, имеющей 60 практических тарелок при флегмовом числе 12. Бутадиен подают на 48-ю тарелку колонны (счет тарелок с куба колонны), а рецикл пропиновой фракции в количестве 41,1 г/ч на 50 тарелку. Температура верха колонны 40°, куба 45 С. Давление верха колонны 4,7, куба 4,8 ата. В качестве дистиллята в жидкой фазе отбирают 42,1 г/ч пропиновой фракции, содержащей 95,2% бутадиена, а в качестве кубового продукта 638-, 1 г/ч бутадиена, содержащего .0,001% пропина. Пропиновую фракцию контактируют с водно-аммиачным раствором ацетата закиси меди, содержащим, г-ион/л: Си 2,85, 0,32, МНз 11,6,.CHjCOO 4,5, В колонне высотой 0,5 м, засыпанной насадкой из керамических