Способ очистки бутадиенсодержащих фракций от ацетиленовых углеводородов Советский патент 1983 года по МПК C07C7/06 

Изобретение огаосится к способам очистки бутадиенсодержащих фракщй, образующихся в процессах пиролиза углеводородного сырья и дегидрирования И -бутеиов от примесей ацетиленовых углеводородов и может найти применение к нефтехимии. Изобретение может использоваться самостоя тельно для очистки бутадиенсодержащих фракций, а такхсе для частичной очистки бутадиенсодержащих фракций в сочетании с последующей очисткой вьщеленного бутадиена от ацетиленовых углеводородов зкстрактивной ректификацией с полярными органическими растворитеяями - ацетонитрилом, диметилформами дом и др. Известен способ очистки бутадиенсодержащих фракций от примесей ацетиленовых углеводородов путем контактирования с водноаммиачным раствором ацетата закиси меди 1 Недостатком способа, является образование взрывоопасных продуктов взаимодействия ацетиленовых углеводородов с ацетатом закиси меди - ацетиленидов, образование больщог количества полимерных продуктов, что приводит к забивкам технологического оборудовани а также больщой расход активированного угля необходимого для очистки поглотительного раствора от полимеров. Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ очистки Qj-фракции от ацетиленовых углеводородов путем двухступенчатой азеотропной ректификации, которую проводят в присутствии в качестве разделяющего агента углеводородов Cj, например пропана на первой ступени, и в присутствии изобутана - на второй ступени 2. Недостатком известного способа является проведение процесса в двух колоннах, что при водит к больщим зксплуатационным и капи - тальным затратам на очистку, а также невысо« кая степень очистки (остаточное содержание ацетиленовых углеводородов состав ляет 0,08 мас.%). Получение высокоочищенной бутадиенсодержащей фракции с остаточным содержанием ацетиленовых углеводородов 0,003% по известному способу сопряжено со значительными потерями бутадиена. Цель изобретения - снижение знергозатрат и потерь бутадиена. Поставленная цель достигается способом очистки бутадиенсодеряащих фракций от ацетиленввых углеводородов путем одноступенчатой азеотропной ректификации с использовани ем в качестве разделяющего агента смеси проп на и изобугана при массовом соотношении 1:(1-28), взятой в количесгве 29,6-64,5 мас.% на ацетиленовые углеводороды. При подаче разделяющего агента менее 29.6мас.% не достигается требуемой степени очистки фракции от ацетиленовых соединений, а при подаче более 64,5 мас.% на ацетиленовые углеводороды возрастают затраты на очистку фракции. Пропан и изобутан (частично или полностью) могут быть введены в колонну азеозгропной ректификации в составе исходной бутадиенсодержащей фракции. Это позволяет сократить знергозат{)аты на очистку фракции от ацетиленовых соединений и снизить потери бутадиена. Пример 1.К фракции углеводородов С в количестве 1000 г, содержащей мас.%: С -углеводороды 1,4 (в том числе nponan.j 1,0; аллен 0,2; пропин 0,2), изобутан 2,5; изобутен 28,1; бутен-1 14,0; бутилен 32,25; И-бутан 9,0; бутены -2 12,0; бутенин 0,25; Сл-углеводороды 0,5, добавляют 175 г изобутана (соотнощение пропан :изобутан 1:20, разделяющий агент:ацетиленовые углеводороды 46,7:1) и подвергают азеотропной ректификации при флегмовом числе 160 на колонне с 70 теоретическими тарелками (давление верха 5,5 агм, температура верха 40 С, давление куба 8,0 атм, температура куба ). Дистиллат в количестве 274,7 г имеет состав, мас.%: пропан 3,64; аллен 0,73; пропин 0,73; изобутан 72,08; изобутен 9,46; бутен-1 3,9; бутадиен-1,3 3,55; бутенин 0,91. Кубовый продукт содержит, мас.%: изобутан 0,22; изобутен 28,33; буген-1 14,33; бутадиен1,3 33,23; н-бутан 10,00; бутены-2 13,33; бут«нин 0,003; С -углеводороды - до 100. Энергозатраты на выделение 1 т фракции - 34.7руб. Потери бутадиена 7,29%. Пример 2. К 1000 г фракции углеводородов с составом, приведенным в примере 1, добавляют 256 г изобутана (соотнощение пропан:изобутан 1:28, разделяющий агент: ацетиленовые углеводороды 64,5:1) и подвергают азеотропной ректификации при флегмовом числе 150 на колонне с 70 теоретическими тарелками (давление верха .5,5 атм, температура верха 40°С, давление куба 6,0 атм, температура куба 51 С). Дистиллат в количестве 348 г имеет состав, мас.%: пропан 2,87; аллен 0,57; пропин 0,57; изобутан 77,60; изобутен 3,13; бутен-1 3,22; бутадиен 6,32; бутенин 0,72. Кубовьш продукт содержит, мас.%: изобутан 1,10; изобутен 27,86; бутен 14,20; бутадиен 33,14; И -бутан 9,92; бутены -2 13,23; бутенин 0,003; углеводороды Cj- до 100%. Энергозатраты на вьщеление 1 т фракции - 36,1 руб. Потери бзтадиена 6,82%. ПримерЗ. К 1000 г бутадиенсодержащей фракции, образующейся в процессе дегидрирования н -бутана, содержащей, мас.%:

СПОСОБ ОЧИСТКИ БУТАДИЕНСОДЕРЖАЩИХ ФРАКЦИЙ ОТ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОЮДОВ пут«м азеотропной ректификации с использованием пропана и изобутана в качестве разделяющего агента, отличающийся тем, что, с целью, снижения знергозатрат и потерь бутадиена, очистку проводят в одну ступень с использованием в качестве разделяющего агента смеси пропана и изобутана при массовом соотнощении 1:() взятой в количестве 29,6-64,5 мас.% на ацетиленовые углеводороды.