Способ определения германия Советский патент 1982 года по МПК G01N31/22 C01G17/00 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГЕРМАНИЯ

Изобретение относится к аналитической ХИМИИ} конкретно кспособам определения германия методом амперо- метрического титрования.,

Известен способ амперометрического определения германия {IV) с использованием ртутного капельного электрода, выполняемое по току восстановления Ge (IV) и заключаквдийся в титровании Ge (IV) 0,1 М раствором сульфата магния при потенциале 1 б В на хлоридноаммиачном фоне при l .

Недостатками способа являются низкая чувствительность (0,0033 мг/мл) и использование ртутного капельного электрода.

Известно также определение германия с помощью агтерометрического титрования молибденоге маниевой гетерополикислоты нитроном при потенциале начала первой волны молибдат-иона (О мВ) с использованием капельного ртутного электрода на фоне гликолевого буферного раствора с рН 2,0-. 2,512.. .

Недостатками способа являются низкая чувствительность определения (метод применим для определения милиграммовых количеств германия) и использование ртутного капельного электрода.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ ампв рометрического определения германия диантипирилметаном с использованием платинового микродискового электрода, заключающийся в переведении германия (IV) в 0,2-1,5 в растворе HgSO и Ge ( IV): (N84)2 00 1:1200 (при Се1 100 мкг) в мoлибдeнoгзp 4aниeвyю кислоту и титровании последней в 1-4 н. растворах H2S04 510Зм раствором диантипирилметана по току его окисления при потенциале +1,4 В (электрод сравнения меркуриодидный) З .

Недостатками известного способа являются относительно низкая его чувствительность (0,05 мкг/мл), пассивирование платинового микродискового электрода продуктом окисления на не.м диантипирилметана и связанная с этим необходимость в очистки поверхности электрода перед каждым титрованием.

Цель изобретения - повышение чувствительности амперометрического опоеделения германия.

Поставленная,цель достигается тем, что согласно способу амперометрического определения германия, включающему перевод его в молибденогерманиевую кислоты (МГК) и амперомётрическое титрование последней по току анодного окисления осаждающего молибденогерманиевую кислоту, в качестве амперометрического реагента исполь зуют метиленовый голубой и титрование ведут при рН 0,15-0,б§. Метиленовый голубой (МГ) дает электродную .реакцию окисления-на платиновом микроэлектроде и образует с МГК труднорастворимую четырехзамещенную среднюю соль.. Четырехзамещенная средняя соль образуется при рН 0,15-0,65. МГК образуется в интервале рН 1,4-4,2 и при избытке молибдатиона 600:1 (при содержании Ge 7,3 мкг) . При этом изополимолибдаты МГ не титруются и не мешают титрованию МГК при потенциале +1,4 В. Пассивировани поверхности платинового проволочного микроэлектрода продуктом окисления реагента МГ Sie наблюдается, в связи с чем четкость кривых последовательны титрований не нарушается. Чувствительность определения 0,0036 мкг/мл и возможно количественное определение более чем в 1000 раз разнящихся 1количеств германия. Допустимая кратность посторонних ионов в молях при титровании 7,2 мкг Ge.(IV) 3,1510 М раствором МГ приведена в таблице. .Пример 1. 1мл слабокислого раствора Ge (fV), содержащий О,О72 мк Ge (IV), помещают в стакан для амперометрического титрования, добавляют 5 мл 0,024 М раствора Na2MoO, вводят 2 мл 0,2 н. HNO , размешивают и выдерживают 10 мин для количественного образования МГК (рН раствора равен 2,0) . Затег прибавляют 12 мл 2 н. HNOj, доводят объем водой до 20 мл (,15) и титруют б, (0,002%-ный-) водным раствором метиленового голубого на амперометричёской установке с применением вращающегося платинового проволочного лшкроэлектрода при потенциале +1,4 В . ; (стандартный электрод меркуриодидный Одновременно в тех же концентрационных условиях проводят холостой опыт (т.е. титруют раствор, содержащий все реагенты кроме германия). Пример -2. 1мл слс1бокислого раствора Ge, содержащий 7,0 мкг Ge (IV), помещаот в стакан для амперометрического титрования, добавляют 5 мл 0,024 М раствора , вводят 2 мл 0,2 н. HNOj, размешивают и выдерживают 10 мин для количественного образования МГК (рН ргютвора равен 2,0). Затем прибавляют 5 мл 2 н. HNOj , доводят объем водой до 20 мл (,45) и титруют 3,13 (0,Ь1%-ным) водным раствором метиленового голубого на амперометрической установке с применением вргицающёгося платинового проволочного микроэлектрода при потенциале +1,4 В (.стандартный злектродмеркуриодидный; .Одновреманно в тех же концентрационных условиях проводят холостой опыт (т.е. титруют раствор, содержащий все реагенты кроме германия). Пример 3. Слабокиситый раствор германия, содержащий 72 мкг Ge (IV)j помещают в стакан для амперометрического титрования, добавляют 5 МП 0,024 М раствора Naj2Ho04, вводят 0,2 мл 0,2 н. HNO, размешивают и выдерживают 10 мин для количественного образования МГК (рН раствора равен 2,0). Затем прибавляют 2,6 мл 2 н. НМОз, доводят о,бъем водой до 20 мл (,65) и титруют 3,1310 М (0,01%-ным) водным раствором метиленового голубого на амперометрической установке с применением вращающегося платинового проволочного ми;кроэлектрода при потенциале +1,4 В (стандартный электрод меркуриодидный). Одновременно в тех же концентрационных условиях проводят холостой опыт (т.е. титруют раствор, содержащий все реагенты кроме германия). Изобретение позволяет более чем в 14 раз повысить чувствительность амперометрического определенд й германия. Ga (IN) Неорганическое колйчество 5000 .100000 ln(l I I)

Формула изобретения

Способ определения германия, включающий перевод его в молибдёнргерманиевую кислоту и амперометрическое титрование последней по току анодного окисления осаждающего молибг деногерманиевую кислоту органическое rt реагента, от ли ч а lom и йся тем, что, с целью повышения чувствительности анализа, в качестве амперометрического реагента используют метиленоилй, гчэлубой и титрование ведут при рН 0,15-0,65.

Источники информации, .принятые во внимание при экспертизе

V . : ,

,д : 1. Драницкая Р.К.,Ишавили Э.В. |- Журнал аналитической химии. 1964, .т. 19, 8, с.1031-1033.

3. Луговой С.В., Одуд 3.3.- Журнал аналитической хи14ии. 1971, т. 26, 5. с.993-995.