СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ФЕНИЛ-4,5- ДИХЛОРПИРИДАЗОНА-6 Советский патент 1974 года по МПК C07D237/14 

1

Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6, являющегося исходным продуктом для синтеза 1-фенил-4-амино-5-хлорпиридазона-6, который нашел широкое применение в качестве гербицида.

Известен способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6, заключаюш,ийся в том, что мукохлорную кислоту (а,|3-дихлор-р-формилакриловую кислоту) подвергают конденсации с солянокислой солью фенилгидразина в водной среде при 50-60°С, а последующую циклизацию полученного фенилгидразона мукохлорной кислоты в 1-фенил-4,5-дихлорпиридазон-6 проводят кипячением. Выход основного продукта 82%.

Реакция протекает по следующей схеме:

или в б-7 раз по сравнению с ранее известными способами.

Пр-имер 1. 51,3 вес. ч. 97,5%-ной мукохлорной кислоты растворяют в 1000 об. ч. воды при температуре не выше 50°С, затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94%-ного фенилгидразина с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50°С. После этого прибавляют Iil8 об. ч. 31%-ной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95-100°С и выдерживают в данном температурном интервале 30 мин. Затем охлаждают до 40-30°С и фильтруют. Количество фильтрата в среднем составляет 964 об. ч.

В среднем получают 68 вес. ч. сухого продукта, который содержит 99% 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6. Выход его составляет 94,5%.

Пример 2. В 290 об. ч. воды и 700 об. ч. рециркулята от предыдущей конденсации загружают 51,3 вес. ч. 97,5%-ной мукохлорной кислоты, растворяют при температуре не выше 50°. Затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94%-ного фенилгидразина при энергичном перемешивании с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50°С. После этого отсасывают жидкую фазу в количестве 700 об. ч., которая представляет собой рециркулят (I) и используется для растворения мукохлорной кислоты в следующем цикле.

К влажному осадку фенилгидразона мукохлорной кислоты (относительная влажность - 82%) прибавляют 764 об. ч. кислого рециркулята от предыдущей циклизации и 36 об. ч. 31%-ной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95-100°С и выдерживают в данном температурном интервале в течение 30 мин, затем охлаждают до 40-30° и фильтруют. Фильтрат в среднем составляет 964 об. ч., из которого 764 об. ч. возвращают в рецикл (рециркулят II), а 200 об. ч. представляют собой сточные воды.

После установившегося состояния в среднем получают 152 вес. ч. влажного 1-фенил-4,5дихлорпиридазона-6 с относительной влажностью 53% или 71,3 вес. ч. сухого продукта с содержанием основного вещества 98%. Выход 1 -фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 составляет 98%. Т. пл. 160-.163°С.

После перекристаллизации из этанола т. пл. 163-164°С.

Найдено, %: С 49,86; Н 2,70; N 11,40; С1 29,41.

CioHeNsCbO.

Вычислено, %: С 49,81; Н 2,50; N 11,62; С1 29,41.

УФ-спектр в этаноле: Vax 258 нм (Ige 3,65), .мах314нм ((Igs3,84).

Предмет изобретения

Способ получения 1-фенил-4,5-дихлорпиридазона-6 на основе мукохлорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, мукохлорную кислоту подвергают взаимодействию с фенилгидразином в водной среде нри температуре не выше 50°С с последующим добавлением соляной кислоты, нагреванием до 95-100°С и выделением целевого продукта обычными приемами.