Известны способы получения 4-кето-1,2,3,4 -тетрагндрохннолино ;, например, -арилаланинкарбоновой кислоты, циклизацией производных арил-амииоироипоновых кислот в несколько стадий с применением эфира, металлического иатрпя или безводного хлористого алюминия.
Предлагаемый способ является более иростым и отличается от известных способов тем, что циклизацию осуществляют иагреванпем исходного продукта в уксусном ангидриде 1з присутствш ацетата натрия и каталитических количеств серной кислоты с последующим выделеиисм продукта реакции известными способами.
П р и м е р 1
Получение ацетильного производного 4-кето-1,2,3,4-тетрагидрохинолина. 15 г i-фeпплaлa нlп-opтaкарбоповой кпслоты, 170 мл уксусного ангидрида, б г ацетата иатрия, 3 кайли конце1ггрцроваиной серной кислоты нагревают в круглодонной колбе с обратным холодильипком. При закипании смеси начинает выделяться углекислота.
Пос.че ирекращ,еги1Я выделения углекислоты (через 2 ч. 50 м.) и
ох.таждения реакционной массЕз выделиви И1 1Ся ацетат натрня отсасывают. Пз фильтрата при пагрева1П и на водяной бане отгоняют избьггок уксусного а11гндр1 да, а остаток вы.ппзают в ноду; выде.пппнееся мас.ю извлекают бензолом. Бензол раствор несколько раз промывают 5 „-ным pacT iopoM едкого натра, затем водой п с 1пат серпокпсльол натрием.
После отделенпя от осунпггеля и отгонкп бензола ацетильное производи ое 4-кетотетрагидрохпполпна перегоняют в вакууме прп 4 мм остаточпого давления. Продукт перегоняется в густого бесцветного масла, которое при охлаждении застывает.
Выход составляет 5,6 г или 41, от теоретического. Продукт кристаллизуется из воды в виде белых иризм; TeMnejiaT pa его плавления 92,5-93 .
Получение 4-кето-,4,3,4-тетрагидрохинолина. 1,6 г ацетильного производного 4-кетотетрагидрохпнолипа, 9.U. уксусной кислоты, 12мл соляной кислоты (;{. вес 1,17) кииятят в колбе с обратным холодильником в течение четырех часов. Кнслоты отгоняют в вакууме ири
иагреиаиип на noA/iiioi oaiiO: остаток опр.аоатьиипот )Л().:: Гкм13() pacTiUMi сушат )кис,ы:,
IKVipIiCM.
После отдолсипя от осушитсмя и оиоики oiTKJo;;; -i-кето -1 .),1TC-Tpa H;q) ijcp-eroiisiior в пакуу.мс (тсл1исратура и;1аи,чс11ия 1оР при 2 M.i остаточного дав/к пия; в виде густого скст;|Ожс.)го масла, астноряющсмося и органических растнорятслях и не pacTiiOряюшс oci в воде. Выход составите г 0,S) или 72,, ОТ тсоре1Т1чес1чОго. 11ара-11итр()(|)сиилгид1)а.чо11 -l-kCio-1, 2,).4-,-1-етрагид.рохии()лниа ирсдстанляет собою мсл.к-ок 1исталл}1ческий красный JiojJouioK с х .мпер-атурой нловдения bSU-- 190
) м м С р 2.
Получение ацетильного 4-кето7-хлор-1,2,3,4-тетрагндрохииолнна, 9,4 i 3-( -х,торфеиил -алаинн-ортакарбоиовой кдс.тоты, 6,3 г аиет; та иатрия, 100 .л уксусного ангидрида. 1 кайлю конн,еит)иронаиной серной кислоты КННЯТЯЧ до ТСХ НО,
пока не 1рекрат 1тся )ыдсленпс углекислоты {2 ч. 40 м.)
Обработка ведется так же, как Описано в примере 1. После отгонки бензола остаток нерегоняют в вакууме (темнсратура нлавлення 180- 2СЮ 6 - 7 мм. остаточного давления).- Выход -1,7 с или о4,59и ОТ теоретического. Продукт перего)яется с екоторым разложе}И1ем в виде густого светло1-о мас.та, которое при охлаждении затвердевает.
После кристаллизации из смеси петролейиого эфира и бензола ацетильиое производ)1ое 4-кето-7-хлор1,2,3,4-тетрагидрохииолииа плавится при температуре 142- -142,5 . 14родукт представляет собой белый Kpiiста.1.1ичес)чий iiopoiiioi :, раствор,имьн( и 6o.ibiHHiicT:;e опга1Н1ческнх jiaCTBoinrie.ieH, и дает 1-;ач1. нробу на KCTo-rpyjiiiy с 2,-;-д,и1|итоофеи11лJTLTpaaiiHOAi н 1И1ро1)усеид.}м натрнм.
По;. 4-ксто-7-хлог-1,2.3,4тетрагидрохинолина, (месв, состоян,ую ;1з ,7г аиет11.1Ы1ого ироизнсхтиого i-Keio-7-x,iop-l ,2..5,1-тетпа1Т1дрох11Н()Л1Н1а (некрнстал.-;изог;а н 110го , 2) .1/.г соляиоГ KHc.ioiiii (-д. нес 1,18) 1;) мл yrccycHoji глкмоты н ti J/.г ;оды кпнятят js .4 -ieHj:e 3,5 часов. KHc;ioTy очлопяюч j ij:;K ; ;е Hai-jieiiannii на нодяло баие: нрн охлажд,е1Н1и остаток закрнС1а,-1.1изовы ается. pric4a.i.:ii4ecKruj хлоргид)ат -1-кето-7-хло|1-1,2,.;,--течрагидрохнно.тииа отсаолнаю .
Выход состав.чяет 2,
) г
IeopeiTiqecKoro. л.10|1гидрат
HO.iuiia не прочен, при стояшш па воздухе и при 1чриста.1.,ин из воды и.П водного спирта легко гидро.тизуется. 4-кето-7-х,1ор-1,2,3,-11етрагид 1С)хпиолии к М1С1а.т.тнз ется из ж)дного сннрта в виде 1ч)е.мовых игл: 1е,1пе|)атура нла1.-1ения 131 .
П р е д е т и , о б } е т е и и я Снособ ю.тучення 4-кето-1,2,3,-iтетрагндрохино.тннов ни к.чи задней производных apn.i - ам П1оиропиоиовых кислот, иаир;имер, i - арплаланинкарбоновой кислоты, о т.т п ч а ю и и с я тем, что, в це.тях уироп1;ения способа получения целевого продукта, циклизацию осуи,ествля1от иагреваиием исходиого ирод}кта в уксусном аигидриде в прпсутствиц ацетата натрия и каталитических количеств серной кислоты с пос.тедующнм выделе1И1ем продукча реакции известными способами.
