Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина Советский патент 1983 года по МПК C07D211/58 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ4-АМИНОПИПЕРИДИНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2,6, б-тетр㹫етил-4-аминопиперидина, который является промежуточные продуктом в синтезе эффективных стабилизаторов полимеЙ1ых материалов, а также биологически активных соединений.

Известны способы получения амино- пиперидина электрохимическим восстановлением смеси 2,2,6,б-тетраметйл-4-оксопиперидина (ТАА) и минеральных солей гидроксиламина и смеси 2,2,6, 6-тетраметил-4- оксопиперидина (ТАА) и азотной кислоты в растворах минеральных кислот. Выход конечного продукта по веществу 95-99%, по току 20-83%.

Недостатком этих способов является проведение процесса в сильнокислой среде.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому эффекту является способ получения аминопиперидина электрохимическим восстановлением 2, 2,6,6-тетраметил-4-оксиимйнопиперидина (азометиновое производное) в сильнокислой водной среде при 15-20 С на различных катодных материалах. Выхеха |аминопиперидина по этому способу достигает 95% по веществу и 20-55% по току.

Недостатке известного способа является необходимость проведения процесса в сильнокислой среде, которая будучи агрессивной, воздействует на технологическое оборудование, уменьшает срок его службы и требует дополнительных затрат на коррозионную заГОщиту. К тому же, так электролиз по известному способу ведут в сильнокислой среде, то возникает необходимость автоматизированного контроля за процессом.

15

Цель изобретения - упрощение технологии процесса и расширение сырьевой базы.

Указанная цель достигается предла20гаемьм способом получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина электрохимическим восстановлением азина 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина в водных растворах фосфорнокислых со25лей щелочных металлов при 20-55с.

По предлагаемому способу аминопиперидин получается с выходом по веществу 93-99% и по току - 30-88%. iЭлектровосстановление ведут при помо30 ,щи тока 2-10 А/дм. Пример. В электролизер, представляющий собой стеклянный цилин дрический сосуд с рубашкой для теряиостатирования, разделенный катионообменной мамбраной марки МК-40, катодным и анодным пространствами, пометают свинцовый катод и свинцовый; анод. Аналитом служит 20%-йая серная кисло та. В катодное пространство заливают 37,5 мл 1М раствора N а и 12,5 мл насыденного раствора , при перемешивании добавляют 2 г азина 2,2, 6,б-тетраметил-4-оксопиперядина. Процесс ведут при плотности тока 4 А/дм ,и 20-25 С. При этом выход аминопиперидина составляет 98,7% по вещест ву и 35,6% по току. Полученный продукт представляет собой прозрачную бесцветную жидкость с т. кип. 78-79 с (7 мм рт.ст.) 1,4699; 0,8966. П р и м е р 2, Отличается от примера 1 тем, что электровосстанорление проводят при плотности тока 2 А/дм (сила тока 1 А). Выход аминопипернДИна по веществу составляет 97,3% и по току . Пример 3. Отличается от примера 1 тем, что электровосстановленне проводят при 50®С. Выход аминопиперндииа по веществу 98,5%, по току 53,2% Пример 4. Отличается от примера 1 тем, что электровосстановлению подвергают 5 г азина2,2,6 6-тетргметил-4-оксопиперидкна с выходом целевого продукта rio веществу 99,0% и по трку 38,0%. П р и м е р 5. В катодное простран ство электролизера заливают 37,5 мл 1М UaHiPO4il2,5 мл насыщенного раствора и довавляют 2 г азина 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина. Процесс при njfoTHOCTH тока 4 А/дм ве)ДУТ на ртути при 20с. При этом выход аминопиперидина составляет 98,1% по веществу и 88,4% по току. Пример 6. Аналогично примеру 1 электровосстановление ведут на катодах из цинка, меди, олова, кадмия, г№ альгамированных свинце и меди. Выход аминопиперидина по веществу колеблется в пределах 93-99%. Пример 7. Отличается от примера 1 тем, что процесс проводят при .плотности тока 10 А/дм. П р и м е р 8. Отличается от примера 1 тем, что в .катодное пространство заливают 47,5 мл 1М раствора и 2,5 мл 1М раствора . Выход 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина по веществу 97%, по току 68,6%. Использование предлагаемого способа получения 2,2,6,6-тетраметил-4- аминопиперидина обеспечит по сравнению с известным более высокий выход целевого продукта, увеличение долговечности и надежности работы техноло-s. гического оборудования, упрощение контроля за ходом процесса, использование более дешевого и доступногоч:ырья. Фориула изобретения Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперндина электрохимическим восстановлением азометиновых производных 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина в водной среде, отличающийся тем, что, с це1лью упрощения технологии процесса и .расширения сырьевой базы, в качестве азометинового производного испольЪуют азин 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидяна и восстановление проводят в растворах фосфорнокислых солей щелочных металлов при 20--53С.