Способ получения галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот Советский патент 1954 года по МПК C07C51/58 C07C53/48 C07C53/50 C07B39/00 

Предметом изобретения является способ получения галоидоангидридов 2-бромзаме1лет1ных предельиых алифатических карбоновых кислот из соответствующих а.чифатических карбоновых КИСЛОТ.

По сравнению с известными подобными способами предлагаемый способ позволяет значительно ускорить процесс получения продукта, что достигается тем, что смес) исходной КИСЛОТЫ и брома обрабатывают трехХЛОрИСТЫМ фосфором ПЛИ ХЛОрИСТЫЛ

тиони юмП р и мер 1. К 2 г-моля.ч а,1ифатнческ(;й карбоповой кислоты добавляют 120 мл сухого брома (4 г-агома -г 16% избытка). При этом температура смеси повышается до 30°. Далее из де;П тельнон воронки, не размешивая, I течение 5-8 мнн. при.тивают 87 мл трсххлористого фосфора (1 г-моль). Трехх.тористый фосфор располагается светлым слоем пад темной смесью (раствором - в случае жидких кислот).

По мере добавлеиня треххлористого фосфора температура светлого верхнего слоя повьпнается и к концу добавления достигает 100-110°.

темный с.юйпочти не нагревается, С границы сопрнкосновепня слоев немедленно начинается энергичное выделение галоидоводорода. По окончании добавления трехХсЧористого фосфора температура верхнего слоя постепенно снижается Н через 30-35 мин. доходит до 60- 62°, За это время объем верхнего с.юя иенрерывио упеличквастся и из бесцветного он становится краснымПо достижении температуры 62 реакцио1и- у1о cMeei начинают осторожно нагревать; при этом оставппшся очень незначительный темны (i ннжний СЛОЙ тотчас переходит в ра створ. Однородный тёмнокрасны раствор нагревают, ностепеино повьпная температуру до 100--102.

Через 50--60 мин. от начала нагрева н1я раствор становится бледнорозовым II выде.тение галоидоводорода резко сн:1жается. Общая длитель1юсть процесса 1 ч, 20 м.- 1 ч. 30 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид обычным путем (пере оикой при нормальном давле1ни; ИЛИ в вакууме), EC;IH нсочщнсниый 2-бромгалоидоангидрид .гидролизовагь водой и образовавшуюся 2бромкислоту очистить перегонкой, то получается чистая 2-бромкислота с выходом 75-90% от теоретического.

При м е р 2- К смеси из I г-молп карбоновой кислоты и 60 мл сухого брома (2 г-атома + 16% избытка) при температуре 50° в течеиие 10 лшн. добавляют 71 мл хлористого тионила {1 г-моль). Немедленно начинается энергичное газовыделение (сернистый газ и галоидоводород).

Температуру смеси постепенно повышают до 105-110°. К этому времени газовыделеиие почти заканчивается и жидкость становится бледнорозового цвета. Выделяюнлиеся газы почти бесцветны. Общая длительность цроцесса I ч.- I ч. 15 м.

Полученный 2-бромгалоидоангидрид очищают перегонкой. Если продукт гидролизовать водой, то получается соответствующая 2-бромкислота с выходом 75-90% от теоретического.

Таким путем получают галоидоангидриды кислот: бромуксусной, бромдиэтилуксусной, 2-бромнропионовой, 2-бром.масляной (норм.), 3-метил-Зэтил-2-броммасляной (норм-), 2бромвалериановой (норм.), 2-бромизовалериановой, 2-бромкапроновой, 2-бромизокапроновой, 6-бензоиламиiio-2-бромкапроновой (норм.).

Предмет изобретения

Способ получения галоидоангидридов 2-бромзамещенных предельных алифатических карбоновых кислот из соответствующих алифатических карбоновых кислот, отличаюiji и и с я тем, что, с целью ускорения процесса, смесь исходной кислоты и брома обрабатывают треххлористы.м фосфором или хлористым тионило.м.