Способ получения 4-сульфанил-аминоантипирина Советский патент 1941 года по МПК C07D231/46 

Сульфаниламинопроизвояяые обычно -получают путем в-заимодействия и - ацетиламинобензолсульфохлорвда с различными аминами ароматического, жирного или жирноароматич&ского ряда, с последующим омыленйе1М- ацетильной группы кислотами либо щелочами.

Автор настоящего изобретения предлагает применять этот общий метод для получения 4-сульфаниламиноантипирина. Для этого п-ацетилсульфанилхлорид конденсируют одним из общепринятых методов с 4-аминоантипири«ом « полученный таким образом 4-Н-4-ацетилсульфаниламиноантипирин омыляют кислотою или щелочью.

Пример 1. 4-Ы-4-ацетилсульфаниламиноантипирин.

К раствору 203 г (1 мол.) 4-аминоантипирина в смеси 200-250 г сухого ацетона с 200-250 г пиридина (или пиридинавых оснований) добавляют в несколько приемов раствор 234 г (1 мол.) ацетилсульфанилхлори1да в 500-600 мл сухого ацетона. Смещение сопровождается разогреваиием, которое умеряют внещвим охлаждением. Жидкость расслаивается и окращивается в красный

цвет. Через 10-20 мин. из ра-створа начинается выпадение почти бесцветного кристаллического осадка. После окончания выделения обсадка Последний отсасывают, промывают несколько раз ацетоном, а затем спиртом. Ацетоновые маточники сохраняют отдельно для регенерации ацетона и получения дополнительного количества продукта. После высущивания 4-М-4ацетилсульфаниламиноантипирин весит около 360 г, т. е. 90% теории. Он представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 253-255°, почти нерастворимые в во1де, разбавленных минеральных кислотах и спирте на холоду, «о легко растворимые в щелочах, аммиаке и кипящем спирте.

Пример 2. 4-сульфаниламиноантипирин.

400 г 4 Х-4-ацетилсульфаниламиноантиПирина и 540 мл 5-1 -соля1ной кислоты нагревают 15-20 мин. при 90-100°. По мере подогревания смеси Все переходит в раствор; как только образуется однородная жидкость, добавляют активированный уголь. По окончании нагревания смесь разбавляют 1,5-2 объемами

холодной воды и фильтруют. Фильтрат при 30-40° обрабатывают еще раз углем и, после вторичного фильтрова ния, нейтрализуют содой, а под конец бикарбонатом. Бесцветные кристаллы отсасывают, промывают тщательно водой, а заT€Mi спиртом. После высущивания получается около 340 г чистого 4-сульфанилами«оаНтипирИ;на, т. е. ОКОЛО 95% теории. Продукт может быть перекристаллизован из спирта. Деацетилирование можно также провощить в щелочной среде, для чего водный раствор 400 г 4-N-4ацетилсульфаниламиноантипирина (1 мол.) в присутствии 100 г едкого натра (2,5 мол.) слабо кипятят 30- 35. мин. Добавляют активированный уголь и продолжают кипячение еще 15-10 мин. После 45-минутного нагревания гидролиз заканчивается. Раствор разбавляют 1,5-2 объемами ВОДЫ и фильтруют. Фильтрат нейтрализуют разбавленной соляной кислотой. Выпавщий бесцветный 1 ;ристаллический осадок отсасывают, промывают водой, спиртом и высуши-вают. Получают около 340 г чистого 4-сульфаниламияоантипирина, т. е. ДО 95% теории.

4-сульфаниламиноантипирин представляет собой бесцветные кристаллы с температурой плавления 246- 247°. Он очень трудно растворяется в воде и холодном спирте. В кипящем спирте растворимость его около 4%. Натриевая соль продукта легко растворима в воде, но в водном растворе частично гидролизуется. Для получения прозрачного раствора необходимо добавить незначительное количество щелочи.

П р е д м е т и з о б р е т е н И я.

Способ получения 4-сульфаниламиноантипирина, отличающийс я тем, что п-ацетилсульфанилхлорид конденсируют одним из общепринятых методов с 4-аминоантипирином, полученный 4-Ы-4-ацетилсульфаниламиноантипирин омыляют в кислой или щелочной среде и готовый продукт выделяют далее обычными приемами.