Способ получения п-нитрофенилхлорметилкарбинола и п-нитрофенилбромметилкарбинола Советский патент 1955 года по МПК C07C205/19 C07C201/08 C07C201/14 

В ОСНОВНОМ авт. св. Ла 99258 описан способ получеикя п-нитрофе илхлорметллкарбиноЛа и п-нитрофенилбрОМметилкарбинола ив хлоргшдрина и брОМпедркна стирола нитрованием с помон;ь о смеои азотной кислоты уд. в. 1,5 и серной 1мнслоты уд. в. 1,84 прн температуре не выше 15° споследующим омылением выделекных апетр.оэфироз n-«30iMepoB полученных н-нитрОфенилХоГЮр- и броммет.иакарбинола кОНцеитриравазп-юй соляной кислотой.

Предлагается видоизменение способа ПО авт. св. № 9Э258, заключаюН1,есся в том, что ннтроваатне хлсргидрина и брОМгидрН1На стирола произБГ)Дят в растворе уксусной кислоты, при температуре минус 2° - плюс 2.

.Пример 1. Получение п - И и т р о ф е н И1 л X л о р м е т и; лкарбинол а:.

А. Пол у 4ie HiBc азотиого эфИ pa п - нитрофенилхлОрм е т и л к а р б и н о л а. В трехгорлый реактор емкостью 1 л, снабженный капельной воронкой, тер1М0Метром и мешалкой, помешается смесь 153 мл (3,6 моля) азотной кислоты

уд. в. 1,5 и 191 жл (3,6 моля) серной кислоты уд. в. 1,84.

Смесь охлаждается до температуры минус 2°, затем ив капельной воро 1к« добавляется при энергичном размешивании раствор 191 г 82%ного тех1Н1И(ческого хлоргидрина стирола (1 моль) в 145 мл уксусной кислоты с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 0°. Затем размешивание кродо ьжается 1 час при температуре минус 2°-О и 1 час при темлерат фе 0°- плюс 2°.

Продукт выливается на 400 г толченого льда. Осадок (бледиожелтые гранулы) отсасывается, тш.ательно промывается водой и 50 м-л метилового спирта. Отжата масса кристаллизуется из мет1илового спирта (1,5 мл спирта на г сырого нитропродукта).

Выход 126 г, что составляет 51% от теорет1ичесл ого. Температура плавления 75-78°.

В. О м ы л е TI и е н и т р о э ф и р а п - н и т р о ф е н и л X л о р м е т и лкарбинола. В трехгорлый реактор, снабжениый мешалкой, и обратным холодильником, помещается

10 г нитроэфира л-нитрофенилхлормгтилкарбинола и 10 лы концентрированной соляиой кислоты. Смесь при энергичном размешивадви нагревается в течение 3 час. «ai водяной бане, затем охлаждается ледяной водойПри размешивании и фильтруется. Выход п-нитрофенилхлорметиижарбинола 7,35 г или 90% от теоретического. Темнерапгура плавления 78-SO - ri р И м е р €. П о л у ч е -н И1 е п-н ит р о ф е н и Л; б р о м м е т и л к а рбИН ОЛ I.

Д. Получение азотного эфира п-н итрофенилбромм е т и л -к а р б и н о л а. В трехгорлый реактор, снабженный капельной вороикой и мешаавкой помещается смесь 63 мл (1,5 моля) азотной кислоть1-уд.. в. 1,5 И 78 мл (1,5 моля) серной кислоты уд. в. 1,84. Смесь охлаждается до темлерагтуры -минус 2°, затем HIS капельной воронки добавляется при энергичном размешивании раствор 100,5 г (0,5 моля) свежеперегнаиного бромгийркма стирОЛа в 80 уксусной кмслоты с такой скоростью, чтобы теМпература не поднималась выше 0°. Затем размеШизание продолжается 1 час -при температуре минус 2°-0° и 1 час при; температуре 0° - плюс 2°.

Продукт выливается на 200 г толченого льда. Осадок (бле-дножелтые

гранулы) отсасывается, промывается тщательно водой и 50 мл метилового спирта И1 отжимается.

После кристаллизации из 200 мл метилового спирта выход 72,6 г, что составляет 50% от теоретического. Температура плавления 92-94°.

Б. О м ы л е н и е ai з о т н о г о эфира п-н И1Тр о фенил б ромметил карбинол а. В трехгорлый реактор, снабженный мешалкой и обратным холодильником, номещается 10 г н-итроэфира и 100 лгл концентрированной соляной кислоты.

Смесь -при энергичном размешивании нагревается в течени е 3 час. на бане, затем охлаждается ледяной водой При размешфгвании и фильтруется.

Выход п-ниггрофенилбрОМметилкарбинола с темшературой плавления: 80-81° составляет 7,4 г, или1 ст теоретического.

Предмет изобретения

ВидоИ13мене)НИ1е способа по авт. св.. № 99258, отлича ющееся тем, ЧТО , с целью дальнейшего унрощенкя HipOHOCca, нитрс1вание хлоргещрина KI броа1гидрИ1на стирола (роизводят в растворе уксусной кислоты при. температуре минус 2° - плюс 2°.