Способ получения хинолиновых производных Советский патент 1940 года по МПК C07D215/04 

Известна обработка анилина и других аминов ацетиленом, как при нагревании, так и без него с применением двухлористой меди в качестве катализатора.

Насыщение ацетиленом ароматического амина при температуре до 120 приводит к образованию этилиден- и диэтилиденанилина. В этом случае насыщение заканчивается при привесе 1 моля ацетилена на 1 моль ароматического амина. При более высокой температуре (300-400°) реакции образуется, главным образом, хинальдин.

Автором настоящего изобретения установлено, что в температурном интервале 120-270° и описываемых ниже условиях наблюдается более высокая степень насыщения реакционной массы ацетиленом (до 4 молей и более на 1 моль ароматического амина). Насыщение хинальдина ацетиленом приводит к тем же продуктам. Следовательно, получаются замещенные хинолины в а- положении.

Особо необходимо отметить возможность многократного использования остатка от отгонки, содержащего катализатор для замены последнего.

В этом случае к остатку прибавляют

новую порцию амина, нагреванием доводят до однородности и пропускают ацетилен. В остальном поступают, как уже указано.

Пример 1. К 93 г анилина прибавляют 5 г СиСЬ при энергичном перемещивании или встряхивании и медленном повышении температуры до 270°, после чего пропускают ацетилен до привеса 65-70 г. Из реакционной массы отгоняют 85-90 г тёмнокрасной жидкости, которую бензоилируют для удаления вторичных аминов. Получается -75 г смеси третичных аминов, которые растворяются в спирте и осаждаются пикриновой кислотой.

Осажденные пикраты легко разделяются на две части: 1) легко растворимую в горячем спирте и 2) трудно растворимую в горячем спирте (10- 120/0).

Регенерация трудно растворимого пикрата (температура плавления 222- 229) дает кристаллическое основание с температурой плавления 81°, }йолекулярньш вес- которого и процент азота соответствуют эмпирической формуле CiaHisN. Из легко растворимого пикрата регенерируют смесь оснований, содержащую: 1) 5-8 г хинальдина, 2) 17- 19 S- винилхинальдина, 3) 26-28 г дивинилхинальдина и 4) 8-10 г тривинилхинальдина,

Пример 2. Берут 107 г орто- или пара - толуидина и при описанных выше условиях получают после бензоилирования 98-90 г смеси третичных аминов, которые фракционировкой под вакуумом дают: 1) 20--25 г хинальдина, 2) 25-30 г винилхинальдина,

3)30-35 г дивинилхинальдина и

4)8-10 г тривинилхинальдина. Выхода того или иного продукта зависят: 1) от количества поглощенного ацетилена, 2) скорости насыщения, 3) количества взятого катализатора и

fiSlM

2

4) скорости нагревания. Сумма же третичных оснований при одинаковом количестве взятых исходных веществ остается одна и та же.

Предмет изобретения.

Способ получения хинолиновых производных путем обработки анилина, толуидина и других аминов ацетиленом в присутствии солей меди при нагревании отличающийся тем, что, с целью связывания ароматическим амином более 1 моля ацетилена, реакцию ведут при температуре 120-270° при перемешивании, после чего полученные продукты выделяют известными методами.