Способ получения моноалкилгидразинов Советский патент 1960 года по МПК C07C241/02 C07C243/14 

Недостаток известного способа получения моноалкилгидразинов алкилированием гидразингидрата галоидными алкилами состоит в образовании трудноразделимой смеси моно-, ди-, три- и тетраалкилгидразинов.

Описываемый способ получения моноалкилгидразинов по сравнению с известным позволяетпредотвратить образование полиалкилгидразинов. Это достигают тем, что реакцию проводят приблизительно в 10-кратном избытке гидразингидрата. Для получения высших алкилгидразинов реакцию проводят в спиртовой среде.

Пример 1. К 260 г (5 молей) 96%-ного гидразингидрата при сильном .перемешивании прибавляют по каплям в течение 2 час. 54,5 г (0,5 моля) бромистого этила. Температура в реакционной смеси медленно поднимается от 17 до 30°. Продолжают перемешивание еще 2 часа при комнатной температуре, затем продукт экстрагируют сухим эфиром в экстракторе непрерывного действия. Эфир отгоняют на водяной бане. Остаток перегоняют над окисью бария при атмосферном давлении. Получают 6,3 г (21% от теоретического) этилгидразина, который после второй перегонки имеет т. кип. 98-ЮГ; 05° 1,4276; d 0,8461.

Пример 2. К 836 3 (16 молей) гидразингидрата при сильном перемешивании прибавляют 197 г (1,6 моля) бромистого пропила в течение 3 час. Температуру реакционной смеси поддерживают в интервале 30-40 Пропилгидразин экстрагируют сухим эфиром в экстракторе непрерывного действия. После отгонки эфира и перегонки остатка при атмосферном давлении над окисью бария получается 85,5 г пропилгидразина с т- кип. . Остающийся в экстракторе гидразингидрат используют еще раз для получения пропилгидразина, вводя в реакцию еще 150 г (1,22 моля) бромистого пропила. Выделяют таким путем еще 55 г пропилгидразина с т. кип. 115-125°. Всего получают 140,5 г (67% от теоретического ) пропилгидразина. После второй перегонки получают продукт с т. кин. 116-12Г; 1,4343; 0,8366.

126117

Пример 3. К смеси из 110 г (2,1 моля) гидразингидрата и ПО мл спирта, нагреваемой до кипения на водяной бапе, при сильном перемешивании прибавляют в течение I час. 45 г (0,217 моля) бромистого нонила, после чего смесь пагревают и перемешивают в течение 3 час., затем отгоняют спирт на кипяш,ей водяной бане. Расслоившийся остаток трижды экстрагируют эфиром. После отгонки эфира и перегонки остатка в вакууме получают 23,8 г (65% от теоретического) нонилгидразина с т. кип. 106-112° при 6 мм. После второй перегонки т. кип. продукта 104-105° при 5 мм; п 1,4516; 0,8407.

Предмет изобретения

1.Способ получения моноалкилгидразинов алкилированием гидразингидрата галоидными алкилами, отличающийся тем, что, в целях предотвращения образования полиалкилгидразинов, реакцию проводят приблизительно в 10-кратном избытке гидразингидрата.

2.Видоизменение способа по п. 1, отл ича ю щ е ес5Т тем, что, с целью получения высших алкилгидразинов, реакцию проводят в спиртовой среде.