ПИГМЕНТНЫЙ СОСТАВ Российский патент 1996 года по МПК C09B35/08 C09B67/22 

Изобретение относится к анилино-красочной промышленности, в частности к пигментному составу, применяемому в триадной полиграфической печати.

Известен пигментный состав, включающий 3,3'-дихлорбензидиновый дисазопигмент ацетоацетарилидного ряда и модифицирующую добавку препарат ОС-20 на основе оксиэтилированных спиртов С₁₄ C₁₆ и степенью оксиэтилирования 20.

Однако известный пигментный состав обладает недостаточно высокой красящей способностью, прозрачностью и устойчивостью к кристаллизации в офсетных красках.

Задача изобретения повышение красящей способности, прозрачности и устойчивости к кристаллизации пигментного состава.

Задача решается тем, что пигментный состав в качестве 3,3'-дихлорбензидинового пигмента содержит соединения общей формулы
(I)
где R₁ H; R₂ H
R₁ CH₃; R₂ CH₃
а в качестве модифицирующей добавки соединение общей формулы

где R₁ H; R₂ H
R₁ CH₃; R₂ CH₃

Ме⁺⁺ Ca⁺⁺; Ba⁺⁺
при следующем соотношении компонентов, мол.

3,3¹-дихлорбензидиновый дисазопигмент ацетоацетарилидного ряда общей формулы I 95,0 99,5
Модифицирующая добавка 0,5 5,0
Этот пигментный состав в литературе не описан.

Пример 1.

1 а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина.

17,7 г (0,07 моль) 3,3¹-дихлорбензидина перемешивают в 210 мл воды и 29,5 мл (0,35 моль) соляной кислоты (d 1,184) и диазотируют при 0 - +2^oС, добавляя 27,9 мл (0,148 моль) 30,2-ного раствора нитрида натрия.

1 б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих.

30,0 г (0,1467 моль) М-Ксилидида ацетоуксусной кислоты и 0,15 г (0,007 моль) О-карбоксианилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

1 в. Получение пигментного состава. В колбу емкостью 3 л помещают 1070 мл воды, 11,5 мл (0,2 моль) уксусной кислоты и при перемешивании приливают раствор смеси азосоставляющих.

К полученной суспензии добавляют раствор тетразосоединения, не допуская его избытка в реакционной смеси.

По окончании сочетания добавляют 0,11 г (0,001 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают и сушат при 60^oС.

Получают 44 г пигментного состава, содержащего 99,5 моль пигмента и 0,5 моль модифицирующей добавки (см.таблицу).

Из полученного образца готовят модельную краску (ГОСТ 11279,1 83 п.2.6) и определяют ее колористические и технологические свойства. Для определения оптической плотности (Д^c), интенсивности по отношению к Европейскому стандарту (J, ) и цветового различия (ΔE) на лабораторном печатном устройстве (ГОСТ 11279.1-83 п. 2.6.) изготавливают полиграфические оттиски с вариацией толщин красочных слоев 0,8 2,0 мкм. Для определения прозрачности печатают оттиски на черной подложке. Д^c, J, ΔE_min и прозрачность определяют по ГОСТ 11279.1-83 п. 2.6.3.2. и 2.6.3.3.

Для определения устойчивости и кристаллизации готовую модельную краску помещают в термостат и выдерживают 1 ч при 70^oС. Затем изготавливают полиграфические оттиски (ГОСТ 11279.1-83 п.2.6) с толщиной красочного слоя 1,5 мкм из исходной краски и краски, выдержанной в термостате. Определяют интенсивность, оттенок, оптическую плотность и прозрачность образцов. Образец считается устойчивым к кристаллизации в случае, если не произошло ухудшение оптических свойств образцов после нагревания в термостате по сравнению с исходными. Испытание колористических свойств краски, приготовленной из полученного в примере 1 пигментного состава, дали следующие результаты: Dс1,5мкм

В таблице представлены колористические свойства различных пигментных составов, полученных в условиях примеров 1 15, строение и количество компонентов, входящих в пигментные составы.

Пример 2.

2а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят в соответствии с 1а.

2б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих.

29,64 г (0,1446 моль) м-Ксилидида ацетоуксусной кислоты и 0,77 г (0,003 моль) n-сульфанилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

2в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,44 г (0,004 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают и сушат при 60^oС. Получают 45,7 г пигментного состава, содержащего 98 моль дисазосоединения I и 2,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.2).

Пример 3.

3а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят в соответствии с 1а.

3б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих проводят в соответствии с 2б.

3в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,83 г (0,04 моль) хлористого бария, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, фильтруют, промывают и сушат при 60^oС.

Получают 45,6 г пигментного состава, содержащего 98 моль дисазосоединения I и 2 моль дисазосоединения II (таблица, п.3).

Пример 4.

4а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят в соответствии с 1а.

4б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих 29,34 г (0,1431 моль) м-Ксилидида ацетоуксусной кислоты и 1,12 г (0,0044 моль) n-сульфофенилметилпиразолона растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

4в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,56 г (0,005 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 45,5 г пигментного состава, содержащего 97 моль дисазосоединения I и 3 моль дисазосоединения II (таблица, п.4).

Пример 5.

5a. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят в соответствии с 1a.

5б. Приготовление раствора натриевой соли азосоставляющей.

30,24 г (0,1475 моль) м-Ксилидида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

5в. Получение пигмента.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем пигмент отфильтровывают, промывают и сушат при 60^oC.

Получают 45,4 г пигмента, содержащего 100 дисазосоединения I (таблица, п.5).

Пример 6.

6а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят в соответствии с 1а.

6б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих.

30,58 г (0,1446 моль) о-хлоранилина ацетоуксусной кислоты и 0,66 г (0,003 моль) о-карбоксианилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

6в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,44 г (0,004 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95 ^oС, пигмент отфильтровывают, промывают и сушат при 60^oС.

Получают 45,6 г пигментного состава, содержащего 98,0 моль дисазосоединения I и 2,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.6).

Пример 7.

7а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

7б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих
30,09 г (0,1423 моль) о-Хлоранилина ацетоуксусной кислоты и 1,28 г (0,005 моль) n-сульфоанилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

7в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,78 г (0,007 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 45,2 г пигментного состава, содержащего 96,5 моль дисазосоединения I и 3,5 моль дисазосоединения II (таблица, п.7).

Пример 8.

8а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина поводят согласно описанию 1а.

8б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих.

30,09 г (0,1423 моль) о-Хлоранилина ацетоуксусной кислоты и 1,27 г (0,005 моль) n-сульфофенилметилпиразолона растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

8в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании азосочетания добавляют 0,78 (0,007 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 45,2 г пигментного состава, содержащего 96,5 моль дисазосоединения I и 3,5 моль дисазосоединения II (таблица, п.8).

Пример 9.

9а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

9б. Приготовление pаствора натриевых солей азосоставляющих
29,63 г (0,1401 моль) о-Хлоранилида ацетоуксусной кислоты и 1,88 г (0,0074 моль) n-сульфофенилметилпиразолона растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

9в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 2,08 г (0,01 моль) хлористого бария, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 45,8 г пигментного состава, содержащего 95,0 моль дисазосоединения I и 5,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.9).

Пример 10.

10а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

10б. Приготовление раствора натриевой соли азосоставляющей.

31,20 г (0,1475 моль) о-Хлоранилина ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

10в. Получение пигмента.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем пигмент отфильтровывают, промывают и сушат при 60^oС.

Получают 45,4 г пигмента, содержащего 100 дисазосоединения I (таблица, п.10).

Пример 11.

11а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

11б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих.

25,84 г (0,1460 моль) Анилида ацетоуксусной кислоты и 0,33 г (0,0015 моль) о-карбоксианилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

11в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,22 г (0,002 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 41,6 г пигментного состава, содержащего 99,0 моль дисазосоединения I и 1,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.11).

Пример 12.

12а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

12б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих проводят согласно описанию 11б.

12в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в. По окончании азосочетания добавляют 0,41 г (0,002 моль) хлористого бария, нагревают реакционную массу до 93 - 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 41,3 г пигментного состава, содержащего 99,0 моль дисазосоединения I и 1,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.12).

Пример 13.

13а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлобензидина проводят согласно описанию 1а.

13б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих
25,33 г (0,1431 моль) Анилида ацетоуксусной кислоты и 1,13 г (0,0044 моль) n-сульфоанилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

13в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания добавляют 0,56 г (0,005 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, промывают осадок и сушат при 60^oС.

Получают 41,3 г пигментного состава, содержащего 97,0 моль дисазосоединения I и 3,0 моль дисазосоединения II (таблица 1, п.13).

Пример 14.

14а. Приготовление раствора тетразо-3,3'-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

14б. Приготовление раствора натриевых солей азосоставляющих
25,06 г (0,1416 моль) Анилида ацетоуксусной кислоты и 1,50 г (0,0059 моль) n-сульфофенилметилпиразолона растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

14в. Получение пигментного состава.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании азосочетания добавляют 0,89 г (0,008 моль) хлористого кальция, нагревают реакционную массу до 93 95^oС, затем фильтруют, осадок промывают и сушат при 60^oС.

Получают 41,2 г пигментного состава, содержащего 96,0 моль дисазосоединения I и 4,0 моль дисазосоединения II (таблица, п.14)
Пример 15.

15а. Приготовление раствора тетразо-3,3¹-дихлорбензидина проводят согласно описанию 1а.

15б. Приготовление раствора натриевой соли азосоставляющей.

26,11 г (0,1475 моль) Анилида ацетоуксусной кислоты растворяют в 210 мл воды и 7,2 г (0,18 моль) едкого натра.

15в. Получение пигмента.

Азосочетание проводят аналогично 1в.

По окончании сочетания реакционную массу нагревают до 93 95^oС, фильтруют, осадок промывают и сушат при 60^oC.

Получают 41,0 г пигмента, содержащего 100 дисазосоединения I (таблица 1, п.15).

Назначение: пигментный состав для триадной пигментной печати. Сущность изобретения: пигментный состав содержит 95,0 - 99,5 мол % 3,3-ди-хлорбензидинового пигмента формулы:

где R₁ = R₂ = H; R₁ = R₂ = CH₃,
и 0,5 - 5,0 мол % кальциевой или бариевой соли дисазокрасителя общей формулы:

Состав обладает повышенной красящей способностью, равной 110 - 120 %, прозрачностью (до 10 баллов) и обеспечивает устойчивость пигментов к кристаллизации в полиграфических красках. 1 табл.

Пигментный состав на основе 3,3'-дихлорбензидинового дисазопигмента ацетоацетарилидного ряда, отличающийся тем, что в качестве 3,3'-дихлорбензидинового пигмента он содержит соединение общей формулы I

где R¹ H, R² H;
R¹ CH₃, R² CH₃,
и дополнительно кальциевую или бариевую соль дисазокрасителя общей формулы II

где R¹ H, R² H;
R¹ CH₃, R² CH₃;

при следующем соотношении компонентов, мол.

3,3'-Дихлорбензидиновый дисазопигмент формулы I 95,0 99,5
Кальциевая или бариевая соль дисазокрасителя общей формулы II 0,5 - 5,0