СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-ФТАЛИЛФЕНОТИАЗИНА Российский патент 1997 года по МПК C07D279/36 

Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина общей формулы (I)

где Х водород, галоген, или низший алкил;
У водород или гидроксигруппа;
которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [1]
Известен способ получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов взаимодействием 2-бромхинизарина с 2-аминотиофенолами, находящимися в избытке. Смесь этих веществ нагревают при 150^oC 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают и размешивают с метанолом. Последующей фильтрацией и промывкой осадка метанолом получают производные 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазина [2]
Недостатками известного способа получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов являются применение большого избытка труднодоступных и ядовитых 2-аминотиофенолов, а также использование токсичного метилового спирта.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинов в среде диметилформамида [3] однако получение 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов -процесс небезопасный, так как для их получения используется азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [4] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота), так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). Недостаток этого способа заключается также в том, что производные 1-азида-2-фенилтиоантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются.

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается способом получения соединений общей формулы (I), который заключается в том, что 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон общей формулы (II)

где Х и У имеют вышеуказанные значения, кипятят в уксусном ангидриде. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт.

Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 5,6-фталилфенотиазина с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-гидрокситриазено-2-фенилтиантрахинонов.

Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазинов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин.

3,75 (0,01 моль) 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона в 40 мл уксусного ангидрида кипятят в колбе с обратным холодильником в течение 2 ч. Ход реакции контролируют ТСХ на пластинах "Cилуфол". Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, отфильтровывают, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 5,6-фталилфенотиазин Т пл282^oC. Выход 2,63 г (80% ).

Найдено: N 4,38; 4,17.

С₂₀H₁₁NO₂S
Вычислено, N 4,25.

Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазинов проводится аналогично.

Характеристики полученных соединений приведены в табл. 1.

1-Амино-2-фенилтиоантрахиноны и 1-амино-2-фенилтио-4-гидроксиантрахиноны получены известным способом [5]
Синтез исходных соединений формулы II.

Пример 15. 1-Гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон.

В 70 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. Полученный раствор охлаждают до 10-15^oC и прибавляют к нему по каплям при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно принимает темно-желтую окраску. После перемешивания в течение 1 ч при 10-15^oC в реакционную смесь вносят 10 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении вносят 0,83 г (0,012 моль) солянокислого гидроксиламина и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия, через 5-10 мин наблюдают выпадение темно-желтых кристаллов. Смесь выдерживают еще 10-15 мин, затем отфильтровывают выпавший 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход 3,11 г (83%). Т пл=150^oC.

Найдено, N 10,98; 11,03; S 8,67; 8,41.

С₂₀H₁₃N₃O₃S.

Вычислено, N 11,20; S 8,53.

Синтез остальных 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинонов проводятся аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл. 2.

Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина, которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон. Цель изобретения - упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов. Цель достигается способом получения производных 5,6-фталилфенотиазина, который заключается в том, что производные 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинона кипятят в уксусном ангидриде в течение 2-3 ч. 2 табл.

Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина формулы

где Х водород, галоген или низший алкил;
Y водород или гидроксигруппа,
кипячением производного 2-фенилтиоантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилтиоантрахинона используют 1-гидрокситриазено-2-фенилтиоантрахинон формулы

где Х и Y имеют указанные значения,
который кипятят в уксусном ангидриде в течение 2 3 ч.