СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 5,6-ФТАЛИЛФЕНОТИАЗИНА Российский патент 1997 года по МПК C07D279/36 

Изобретение относится к новому способу получения производных 5,6-фталилфенотиазина общей формулы (I)

где Х водород, галоген, или низший алкил;
Y водород или гидроксигруппа,
которые применяются в качестве красителей для полиэфирных волокон [1] Известен способ получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов взаимодействием 2-бромхинизарина с 2-аминотиофенолами, находящимися в избытке. Смесь этих веществ нагревают при 150^oС в течение 2 ч. Затем реакционную массу охлаждают и размешивают с метанолом. Последующей фильтрацией и промывкой осадка метанолом получают производные 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазина [2]
Недостатками известного способа получения 7-гидрокси-5,6-фталилфенотиазинов является применение большого избыток труднодоступных и ядовитых 2-аминотиофенолов, а также использование токсичного метилового спирта.

Наиболее близким по технологической сущности и достигаемому результату является способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина, основанный на кипячении соответствующих 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов в среде диметилформамида [3] однако получение 1-азидо-2-фенилтиоантрахинонов процесс небезопасный, так как для получения используются азотистоводородная кислота или ее соли щелочных металлов [4] которые могут образовывать взрывоопасные смеси как с воздухом (азотистоводородная кислота) так и в присутствии тяжелых металлов (азиды щелочных металлов). Недостаток этого способа заключается также в том, что производные 1-азидо-2-фенилтиоантрахинона являются веществами нестойкими и со временем разлагаются.

Цель изобретения упрощение технологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Цель достигается способом получения соединений общей формулы (1), который заключается в том, что 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон общей формулы (II)

где Х и Y имеют вышеуказанные значения, нагревают в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи. Реакционную массу охлаждают, осадок отфильтровывают и получают целевой продукт. Предлагаемый способ соответствует критериям "новизна" и "существенные отличия", так как позволяет получить производные 5,6-фталилфенотиазина с высоким выходом из неиспользуемых ранее для этой цели 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинонов.

Состав и строение полученных 5,6-фталилфенотиазинов установлены с помощью элементного анализа и физико-химических методов.

Пример 1. 5,6-Фталилфенотиазин.

4,61 г (0,01 моль) 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинона нагревают при температуре 150-180^oС при перемешивании в 60 мл этиленгликоля, содержащего 0,44 г (0,011 моль) гидроксида натрия, в течение 25 мин реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, промывают на фильтре горячей водой, высушивают. Получают 5,6-фталилфенотиазин, Т_пл 282^oС. Выход 2,76 г (84%).

Найдено, N 4,11; 4,29;
C₂₀H₁₁NO₂S
Вычислено, N 4,25.

Синтез остальных 5,6-фталилфенотиазинов проводится аналогично.

Характеристики полученных соединений приведены в табл.1.

Новые соединения формулы II получены известным способом (5), методика синтеза исходных соединений формулы II дана в примере 2.

Пример 2. 1-(Триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон.

В 75 мл уксусной кислоты растворяют при нагревании 3,31 г (0,01 моль) 1-амино-2-фенилтиоантрахинона. К этому раствору при 10-15^oС прибавляют при перемешивании 1,29 г (0,011 моль) изоамилнитрита. Реакционная смесь постепенно приобретает темно-желтую окраску. После выдержки в течение 1 ч при температуре не выше 15^oС в реакционную смесь вносят 10-15 мл воды и отфильтровывают от примеси. Затем в фильтрат при перемешивании и охлаждении прибавляют 1,43 г (0,012 моль) натриевой соли сульфаминовой кислоты и 0,98 г (0,012 моль) ацетата натрия. Выдерживают 15-20 мин при перемешивании, отфильтровывают 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон, промывают на фильтре холодной водой, сушат при комнатной температуре. Выход 3,69 (80%), Т_пл 152^oС
Найдено, N, 8,85; 9,07, S, 13,68; 13,91.

C₂₀H₁₂N₃O₅S₂Na
Вычислено, N, 9,11; S, 13,88.

Синтез остальных 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинонов проводят аналогично. Характеристики полученных соединений приведены в табл.2.

Использование: в основном органическом синтезе в качестве красителей для полиэфирных волокон. Сущность изобретения: продукт: производные 5,6-фталилфенотиазина формулы I

где Х - водород, галоген или низший алкил, Y - водород или гидроксигруппа. Реагент I: 1-(-триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон. Условия реакции: в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150-180^oС. 2 табл.

Способ получения производных 5,6-фталилфенотиазина формулы

где X водород, галоген или низший алкил;
Y водород или гидроксигруппа,
нагреванием производного 2-фенилтиоантрахинона в среде органического растворителя, отличающийся тем, что в качестве производного 2-фенилтиоантрахинона берут 1-(триазен-N-сульфонат)-2-фенилтиоантрахинон формулы

где X и Y имеют указанные значения,
нагревание осуществляют в этиленгликоле или глицерине в присутствии щелочи при 150 180^oС.