N-(2,6-ДИФТОРБЕНЗОИЛ)-N'-/2,4,6-ТРИС-(3Е-ПЕНТЕН-2-ИЛ)ФЕНИЛ/-МОЧЕВИНА, ОБЛАДАЮЩАЯ ИНСЕКТИЦИДНОЙ АКТИВНОСТЬЮ, ИНСЕКТИЦИДНЫЙ СОСТАВ ДЛЯ БОРЬБЫ С МЕЛЬНИЧНОЙ ОГНЕВКОЙ Российский патент 1997 года по МПК C07C275/30 A01N47/34 

Предлагаемое изобретение относится к органической химии к новым химическим средствам борьбы с вредными насекомыми, а именно к N-(2,6-дифторбензоил)- N'-[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил] мочевине (I), обладающей инсектицидной активностью для заявленного инсектицидного состава, оказывающему высокое стереоспецифическое ингибирующее биосинтез хитина воздействие на мельничную огневку.

N Государственной регистрации 10516292 от 17.12.92.

Сущность летального действия такого рода веществ по отношению к насекомым заключается в том, что при попадании в организм насекомого, топикально или с пищей, они вызывают ингибирование биосинтеза хитина, что приводит к отрождению нежизнеспособных особей [1,2] Особую ценность приобретает создание препаратов, ингибирующих развитие определенного вида насекомых, превысившее порог опасности и не оказывающих вредного воздействия на другие таксономические группы насекомых.

Известно аналогичного строения и назначения активно-действующее соединение N-2,6-дифторбензоил- N'-(парахлорфенил)мочевина (II) (2,6-дифторбензурон)

Аналогов, позволяющих избирательно ингибировать развитие мельничной огневки, не нарушая общего биоценоза, в литературе не имеется. Наиболее близким по структуре и по механизму воздействия на вредных насекомых является препарат "Димилин" на основе 2,6-дифторбензурона (II), выпускается фирмой "Филипс-Дюфар"(Нидерланды). Однако "Димилин" обладает невысоким ингибирующим действием по отношению к мельничной огневке (см. табл. 1).

В состав препарата "Димилин" входят: 2,6-дифторбензурон (II) 25% ПАВ на основе алкилсульфатов алкилсульфонатов ROSO₃Na 5% каолин - остальное.

В заявленном техническом решении изыскано новое действующее вещество - N-(2,6-дифторбензоил) N'-[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил]мочевина (I) и на его основе создан инсектицидный состав, обладающий высоким избирательным биологическим действием на мельничную огневку.

Инсектицидный состав содержит: 9-10 мас. действующего вещества (I), 1-5 мас. поверхностно активного вещества и наполнитель мочевину остальное. Мочевина используется исключительно как наполнитель, она водорастворима и не оказывает вредного воздействия на растения.

Применение индивидуального действующего вещества (I), невозможно из-за того, что оно практически не растворимо в воде-растворителе для приготовления рабочих растворов. Для преодоления этой трудности необходимо готовить такие препаративные формы, которые позволяют получать рабочие растворы в виде устойчивых суспензий инсектицидного препарата в воде.

В качестве поверхностно-активного вещества (ПАВ) используются алкилсульфаты или алкилсульфонаты общей формулы [III]
ROSO₃Na (II)
1. R C_nH_2n, n 16-18 из спиртов кашалотового жира.

2. R C_nH_2n-1 (CH₃, n 6-16 вторичные алкилсульфаты.

3. R C_nH_2n-10(C₂H₄O)_m-1, n 10-13, m 3-нaтрийалкилполиоксиэтиленсульфаты.

4. R C_nH_2n+1C_mH_2m+1CH, m+n 11-17 -натрийалкилсульфонаты.

Предлагаемая инсектицидная композиция позволяет достичь необходимого заявленного эффекта.

Сущность заявленного технического решения состоит в следующем.

Действующее вещество (соединение I) получают взаимодействием 2,6-дифторбензоилизоцианата (IV) с 2,4,6-трис(ЗЕ-пентен-2-ил)фениламином (V)

Выход N -(2,6-дифторбензоил) N'-[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил] мочевины составляет 81% т.пл. 160, 5-161,5^oС. ИК-спектр ( ν, см^-1): 765 сл, 810 ср, 1020 с, 1130 с, 1375 с, 1460 с, 1485 с, 1580 ср, 1610 ср, 1660 ср, 2700 ср, 3150-3500 ш.с. Найдено, С 72,34; Н 7,04; F 8,43; N 5,71. С₂₉H₃₄F₂N₂O₂. Вычислено, С 72,18; H 7,10; F 8,29; N 5,80.

В заявленный состав входят, мас.

Активно-действующее вещество (соединение-1) 9,0-10,0
ПАВ-алкилсульфаты или алкилсульфоныты- ROSO₃Na 1,0-5,0
Наполнитель-мочевина Oстальное.

Концентрация активно-действующего вещества (I) колеблется в пределах 9-10% Если композиция содержит меньше 9% мочевины (I), то наблюдается уменьшение биологической активности, использование более чем 10% действующего вещества нецелесообразно, т.к. биологическая активность не изменяется, а увеличивается лишь расход наиболее дорогостоящего ингредиента (табл. 2).

Поверхностно-активное вещество вводилось в количестве 1-5% При использовании менее 1% ПАВ, несмотря на то, что образуется однородный мелко-дисперсный порошок, при приготовлении из полученной смеси рабочего раствора наблюдается быстрая седиментация частиц действующего вещества (неустойчивая суспензия). Если же добавлять ПАВ в количестве более 5% то смесь плохо размалывается из-за слипания частиц, в результате чего невозможно получить мелкодисперсный порошок и в приготовленном рабочем растворе, присутствуют крупные частицы действующего вещества.

Биологические испытания показали, что мочевина или ее смесь с ПАВ без действующего вещества инсектицидных свойств не проявляют.

Примеры конкретного выполнения.

Методика получения соединения I.

К раствору 0,5 г аммиака (V) в 5 мл о-ксилола при 60^oС добавляют 0,31 г изоцианата (IV), кипятят 3,5 ч, затем реакционную смесь охлаждают до 20^oС, осадок (0,85 г) отфильтровали, очищают последовательным кипячением в гексане, хлороформе, получают 0,65 г (81% ) N -(2,5-дифторбензоил)- N' -[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил]мочевины, т.пл. 160,5-161,5^oС.

Методика приготовления препаратных форм. В зависимости от процентного содержания компонентов рассчитывается навеска каждого из компонентов смеси (действующего вещества (I), ПАВ и мочевины) в граммах. Для ПАВ расчет ведется на долю действующего вещества.

Навеску мочевины помещают в тигель и нагревают до полного расплавления. К полученному расплаву при перемешивании добавляют ПАВ и продолжают перемешивать при 140-145 ^oC до полной гомогенизации смеси. В полученный гомогенный раствор при перемешивании вводится N-(2,6-дифторбензоил) N' -[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил] мочевина (I). Температуру реакционной массы поднимают до 230-240^oC и продолжают перемешивать при этой температуре в течение 10-15 мин до полной гомогенизации раствора и равномерного распределения инсектицида по всему объему расплава. Полученный расплав подвергается резкому охлаждению, при этом, выделяющаяся из расплава мочевина, образует дисперсию с размером частиц 0,25-0,5 мкм. Измельчение застывшего расплава проводится с помощью шаровой мельницы.

Методика испытаний активности предлагаемого инсектицидного препарата. Первичные лабораторные испытания проводились на трех видах насекомых, относящихся к двух таксономическим группам: комнатной мухе (Musca domesfica (отр. Двукрылых), мельничной огневке (Ephesfia Kuehniella zell) и щавелевой совке (Acronycfa rumicis (отряд Чешуекрылых). Во время работы с насекомыми личинок мух в возрасте 6 дней помещали на ватные тампоны, смоченные молоком с концентрацией в нем действующего вещества (I) от 2% до 2^-4•10^-4% гусениц мельничной огневки в течение 1-2 возрастов содержали в чашках Петри на обработанных поверхностях; гусеницам щавелевой совки в 3-м возрасте предлагали для питания обработанные листья ивы ломкой. Результат обработок оценивали по ЛК₅₀-концентрации (% ) вызывающей гибель 50% особей. Результаты полученных биологических испытаний приведены в акте.

Технико-экономические преимущества.

Биологические испытания, полученные во Всесоюзном научно-исследовательском институте защиты растений (ВИЗР), показывают, что предлагаемый инсектицидный препарат превышает по ингибирующему действию эталон в 167 раз по отношению к мельничной огневке: большинство особей при малых дозах применения погибали при очередных после обработки линьках. Для двух других видов (комнатная мухи и щавелевая совка) новый препарат не активен, что свидетельствует о его высокой видноспецифичности (табл.1).

Изобретение относится к органической химии, конкретно к новым химическим средствам борьбы с вредными насекомыми, а именно к N-(2,6-дифторбензоил)-N-[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил] мочевине, обладающий инсектицидной активностью, в котором компоненты действующего вещества, поверхностно-активного вещества, наполнителя взяты в следующем соотношении, мас.%: N -(2,6-дифторбензоил)- N'-[2,4,6-трис-(ЗЕ-пентен-2-ил)фенил] мочевина 9,0-10,0; алкилсульфаты или алкилсульфонаты - ROSO₃NA 1,0-1,5; мочевина - остальное. 2 с.п. ф-лы, 2 табл.

1. N-(2,6-дифторбензоил)-N^' -[2,4,6-трис-(3Е-пентен-2-ил)-фенил]мочевина формулы
обладающая инсектицидной активностью. 2. Инсектицидный состав для борьбы с мельничной огневкой, включающий действующее вещество производное N- (2,6-дифторбeнзоил)-N^'-фенилмочевину, поверхностно-активное вещество - алкилсульфаты или алкилсульфонаты, наполнитель, отличающийся тем, что в качестве производного N-(2,6-дифторбензоил)-N^'- фенилмочевины он содержит N-(2,6-дифторбензоил)-N^'- (2,4,6-трис-(3Е-пентен-2-ил)фенил)мочевину, в качестве наполнителя мочевину при следующем соотношении компонентов, мас.

N (2,6-дифторбензоил)-N^'- (2,4,6-трис-(3Е-пентен-2-ил)фенил)мочевина 9 10
Алкилсульфат или алкилсульфонат 1,0 1,5
Мочевина Остальноес