СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ ФОСФОГИПСА Российский патент 2001 года по МПК C01F17/00 C22B3/08 

Описание патента на изобретение RU2167105C1

Изобретение относится к технологии извлечения лантаноидов из фосфогипса, получаемого при сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения.

Известен способ извлечения лантаноидов из фосфогипса (см. Kijkowska R., Pawlowska-Kozicska D. Poszukiwarte metod otrzymywante pierwiastkow ziem pradkich z suzowkow oniskiej ich zowartosci, jak rowniez z odpadow przemystu fosforowege. // Prace Naukowe Institute Technologii Neorganicznij i Nawosow Mineralnych Politechniki Wroclawskiej. - 1986. - N 30. - C. 17- 26) путем выщелачивания фосфогипса 5-45%-ной азотной кислотой при отношении Ж:Т=10:1 с отделением азотнокислого раствора, используемого для дальнейшего извлечения из него лантаноидов. По этому способу извлечение лантаноидов в раствор составляет 39,8-93,1%.

Недостатком способа является низкая (0,18-0,31 г/л) концентрация лантаноидов в растворе, большие объемы растворов, что делает экономически нецелесообразной их дальнейшую переработку.

Известен способ извлечения лантаноидов из фосфогипса (см. Лебедев В.Н., Смирнова И. П., Маслобоев В.А., Серкова В.П., Михлин Е.Б. Извлечение РЗЭ из фосфогипса методами выщелачивания. // Физико-химические и технологические проблемы переработки сырья Кольского полуострова. - С.Петербург: Наука, 1993. - С. 56-60), в соответствии с которым для выщелачивания лантаноидов используют разбавленные (0,5-1,0%) растворы серной кислоты. При использовании 1%-ной кислоты и Ж:Т=(5-10):1 извлечение лантаноидов в раствор составляет 32,4-43%.

Однако концентрация лантаноидов в растворе остается низкой (0,25-0,37 г/л), а объемы растворов значительные, и их дальнейшая переработка также оказывается экономически нецелесообразной.

Наиболее близким к заявляемому является способ извлечения лантаноидов из фосфогипса (см. Воробьев Н.И., Тетеревков А.И., Зык В.В. Извлечение редкоземельных элементов из фосфогипса серной кислотой // Becцi АН Беларусi Сер. хiм. н. 1998. N 2. С. 103-106), включающий порционное выщелачивание фосфогипса 5-20% раствором серной кислоты при Ж:Т=3:1 и температуре 20-50oC с переводом лантаноидов в раствор, отделение раствора выщелачивания и промывку остатка фосфогипса водой. Отделенный раствор используют для последовательного выщелачивания нескольких порций фосфогипса. Степень извлечения лантаноидов в раствор составляет 30%.

Основным недостатком известного способа является относительно невысокая концентрация лантаноидов в растворе выщелачивания. При трехкратном использовании сернокислого раствора концентрация лантаноидов в конечном растворе повышается до 1 г/л, а если продолжать использовать сернокислый раствор для обработки последующих порций фосфогипса, то концентрация лантаноидов больше не увеличивается.

Настоящее изобретение направлено на решение задачи повышения эффективности процесса извлечения лантаноидов из фосфогипса путем увеличения концентрации лантаноидов в растворе выщелачивания при обеспечении высокого их извлечения.

Поставленная задача решается тем, что в способе извлечения лантаноидов из фосфогипса, включающем порционное выщелачивание фосфогипса раствором серной кислоты с переводом лантаноидов в раствор, отделение раствора выщелачивания с многократным его использованием и промывку остатка фосфогипса водой, согласно изобретению выщелачивание первой порции фосфогипса осуществляют 2-6%-ным раствором серной кислоты, а при выщелачивании последующих порций фосфогипса концентрацию серной кислоты увеличивают согласно соотношению где приращение концентрации серной кислоты, мас.%, а - приращение концентрации пентаоксида фосфора при выщелачивании предыдущей порции фосфогипса, г/л.

Поставленная задача решается также тем, что выщелачивание фосфогипса ведут при Ж:Т=2-3.

Решение поставленной задачи достигается и тем, что раствор выщелачивания используют не менее трех раз, при этом предельная концентрация серной кислоты составляет 24 мас.%.

Поставленная задача решается и тем, что выщелачивание фосфогипса ведут с использованием промывного раствора.

Решению поставленной задачи способствует и то, что перед выщелачиванием фосфогипс измельчают до крупности 100 мкм.

Серная кислота расходуется на растворение присутствующих в фосфогипсе фосфатов лантаноидов и кальция, при этом уже на первой стадии при выщелачивании первой порции фосфогипса образуется сернокисло-фосфорнокислый раствор, концентрация фосфорной кислоты в котором зависит от содержания P2O5 в поступающем на переработку фосфогипсе. При реальных содержаниях P2O5 в фосфогипсе, составляющих 1,2-2,5%, на первой стадии выщелачивания для достижения приемлемого извлечения лантаноидов достаточна концентрация серной кислоты 2-6%. Использование на первой стадии высококонцентрированного по серной кислоте раствора возможно, однако нецелесообразно, поскольку потребует увеличения объема воды, используемой для промывки фосфогипса перед его окончательным захоронением или использованием для производства строительных материалов. Кроме того, как показали исследования, растворимость лантаноидов в сернокисло-фосфорнокислых растворах повышается при увеличении концентрации серной и понижается при увеличении концентрации фосфорной кислоты. Все это определяет необходимость увеличения концентрации серной кислоты от стадии к стадии в используемом для выщелачивания растворе. При величине соотношения среднее извлечение лантаноидов в раствор за 4 стадии выщелачивания не превышает 30%. При величине соотношения извлечение лантаноидов за 4 стадии выщелачивания превосходит 34%, увеличиваясь с возрастанием приращения концентрации дополнительно вводимой серной кислоты.

Повышение отношения Ж:Т более 3 несколько увеличивает извлечение лантаноидов в раствор выщелачивания, однако приводит к снижению их концентрации и увеличению объема раствора, используемого для обработки фосфогипса, что затрудняет дальнейшую переработку раствора выщелачивания и его последующее использование для вскрытия апатитового концентрата. Снижение отношения Ж:Т менее 2 приводит к получению трудноперемешиваемой пульпы.

Предельная концентрация серной кислоты не должна превышать 24 мас.%, так как в противном случае при выделении лантаноидов из получающегося сернокисло-фосфорнокислого раствора методом ионной флотации с использованием в качестве собирателя алкилфосфорных кислот эффективность ионной флотации, определяемая мольным отношением алкилфосфорных кислот и лантаноидов, начинает ухудшаться.

Если предлагаемый способ применять к накопленным фосфогипсовым отвалам, необходимо предварительное измельчение фосфогипса до крупности 100 мкм, обеспечивающей раскрытие включений, содержащих лантаноиды.

Сущность заявляемого способа может быть пояснена следующими примерами.

Пример 1. 200 г фосфогипса (ФГ), содержащего в пересчете на сухой продукт, мас. %: Ln2O3 0,57; CaO 34,6; P2O5 1,6; SiO2 0,3; F 0,6, обрабатывают 6%-ной H2SO4 при комнатной температуре и отношении Ж:Т=3:1. После выщелачивания первой порции ФГ раствор отделяют и используют последовательно для выщелачивания еще 4-х порций исходного ФГ. При этом сохраняют Ж:Т=3:1 и вводят на каждой стадии выщелачивания дополнительно серную кислоту для повышения ее концентрации. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2,5 г/л, приращение ее на каждой стадии составляет 0,5 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 2%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 14%. Результаты приведены в табл. 1.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет за 4 стадии 34,45% и за 5 стадий 32,98% при конечной концентрации 3,25 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,6:1. Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 1,2 г/л.

Пример 2. В условиях примера 1 проводят 4 стадии выщелачивания ФГ. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2 г/л, приращение ее на каждой стадии выщелачивания составляет 0,5 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 6%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 24%. Результаты приведены в табл. 2.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет 38,68% при конечной концентрации 3,05 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,75:1. Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 1,13 г/л, P2O5 - 0,74 г/л.

Пример 3. В условиях примера 1 проводят 3 стадии выщелачивания ФГ, но на каждой стадии выщелачивания Ж:Т=2:1. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2,25 г/л, приращение ее на каждой ступени выщелачивания составляет 0,75 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 6%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 18%. Результаты приведены в табл. 3.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет 34,8% при конечной концентрации 3,11 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,67:1. Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 1,15 г/л.

Пример 4. В условиях примера 1 проводят выщелачивание ФГ 6%-ным раствором H2SO4, приготовленным на основе промывного раствора, полученного по примеру 2 без учета содержания H2SO4 в промывном растворе. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2,74 г/л, приращение ее на каждой стадии выщелачивания составляет 0,5 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 3%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 15%. Результаты приведены в табл. 4.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет 32,65% при конечной концентрации 3,71 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,75:1.Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 1,22 г/л.

Пример 5. Слежавшийся фосфогипс того же состава, что и в примере 1, предварительно измельчают до крупности 100 мкм. В условиях примера 1 проводят 4 стадии выщелачивания ФГ, но на первой стадии выщелачивание проводят 2%-ным раствором H2SO4. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 1,72 г/л, приращение ее на каждой стадии выщелачивания составляет 0,43 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 2,5%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 9,5%. Результаты приведены в табл. 5.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет 33,55% при конечной концентрации 2,63 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,75:1.Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 0,85 г/л.

В примерах 6-7 процесс ведут согласно условиям примера 1, но с использованием запредельных значений признаков.

Пример 6. В условиях примера 1 проводят 4 стадии выщелачивания ФГ. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2 г/л, приращение ее на каждой стадии выщелачивания составляет 0,5 г/л. Задаваясь соотношением получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 1,5%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 10,5%. Результаты приведены в табл. 6.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет 28,56% при конечной концентрации 2,27 г/л.

Обработанные сернокислым раствором порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж:Т=0,75:1. Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 0,81 г/л.

Пример 7. В условиях примера 1 проводят 5 стадий выщелачивания ФГ. Концентрация P2O5 в конечном растворе равна 2,5 г/л, приращение ее на каждой стадии выщелачивания составляет 0,5 г/л. Задаваясь соотношением , получаем приращение концентрации серной кислоты на каждой последующей стадии в количестве 0%. Расчетная концентрация серной кислоты в конечном растворе составляет 6%. Результаты приведены в табл. 7.

Среднее извлечение лантаноидов в раствор составляет за 4 стадии выщелачивания 23,9%, за 5 стадий - 21,14% при конечной концентрации - 2,09 г/л.

Обработанные сернокислыми растворами порции фосфогипса объединяют, промывают водой при соотношении Ж: Т=0,6:1. Содержание оксидов лантаноидов в промывном растворе составляет 0,75 г/л.

Таким образом, из приведенных примеров следует, что предлагаемый способ позволяет повысить эффективность процесса за счет повышения концентрации лантаноидов в растворе в 3 раза (до 3,7 г/л) при обеспечении высокого их извлечения (среднее извлечение за 4-5 стадий составляет 32,65-38,68%), что упрощает дальнейшее выделение концентрата лантаноидов из раствора.

Похожие патенты RU2167105C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ КИСЛЫХ РАСТВОРОВ 2000
  • Вершков А.В.
  • Вершкова Ю.А.
  • Локшин Э.П.
  • Маслобоев В.А.
RU2172719C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОГИПСА 2012
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2487083C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ СФЕНОВОГО КОНЦЕНТРАТА 2000
  • Лебедев В.Н.
  • Руденко А.В.
RU2178769C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ФОСФОГИПСА 1999
  • Лебедев В.Н.
  • Локшин Э.П.
RU2158317C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОГИПСА, СОДЕРЖАЩЕГО СОЕДИНЕНИЯ ФОСФОРА И ЛАНТАНОИДЫ 2007
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Гришин Николай Никитович
  • Сергиенко Владимир Сергеевич
  • Тареева Ольга Альбертовна
  • Калинников Владимир Трофимович
RU2337879C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ФОСФОПОЛУГИДРАТА 2012
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
RU2507276C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ФОСФОГИПСА 2005
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Калинников Владимир Трофимович
  • Ивлев Константин Геннадьевич
  • Левин Борис Владимирович
  • Погребняк Олег Степанович
RU2293781C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ЭВДИАЛИТОВОГО КОНЦЕНТРАТА 2001
  • Лебедев В.Н.
RU2183225C1
СПОСОБ ПЕРЕРАБОТКИ ПРИРОДНОГО И ТЕХНОГЕННОГО КРЕМНИЙ-КАЛЬЦИЙСОДЕРЖАЩЕГО КОНЦЕНТРАТА С ПРИМЕСЬЮ ФОСФОРА 2000
  • Петров В.Б.
  • Быченя Ю.Г.
  • Плешаков Ю.В.
  • Николаев А.И.
  • Васильева Н.Я.
  • Брусницын Ю.Д.
RU2174561C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ ЭКСТРАКЦИОННОЙ ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ 2008
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Тареева Ольга Альбертовна
RU2381178C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 167 105 C1

Реферат патента 2001 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ ЛАНТАНОИДОВ ИЗ ФОСФОГИПСА

Изобретение относится к технологии извлечения лантаноидов из фосфогипса, получаемого при сернокислотной переработке апатитового концентрата на минеральные удобрения. Выщелачивание первой порции фосфогипса осуществляют 2-6%-ным раствором серной кислоты при Ж:Т = 2-3. Раствор выщелачивания отделяют и используют для выщелачивания последующих порций фосфогипса. Концентрацию серной кислоты на каждой стадии увеличивают согласно соотношению , где приращение концентрации серной кислоты, мас. %, а - приращение концентрации пентаоксида фосфора при выщелачивании предыдущей порции фосфогипса, г/л. Раствор выщелачивания используют не менее трех раз. Предельная концентрация серной кислоты составляет 24 мас.%. Остаток фосфогипса промывают водой. Промывной раствор используют при выщелачивании фосфогипса. Перед выщелачиванием фосфогипс измельчают до крупности 100 мкм. Достигаемый результат заключается в повышении эффективности процесса за счет повышения концентрации лантаноидов в растворе в 3 раза (до 3,7 г/л) при обеспечении высокого извлечения (среднее извлечение за 4-5 стадий составляет 32,65-38,68%), что упрощает дальнейшее выделение концентрата лантаноидов из раствора. 4 з.п.ф-лы, 7 табл.

Формула изобретения RU 2 167 105 C1

1. Способ извлечения лантаноидов из фосфогипса, включающий порционное выщелачивание фосфогипса раствором серной кислоты с переводом лантаноидов в раствор, отделение раствора выщелачивания с многократным его использованием и промывку остатка фосфогипса водой, отличающийся тем, что выщелачивание первой порции фосфогипса осуществляют 2 - 6%-ным раствором серной кислоты, а при выщелачивании последующих порций фосфогипса концентрацию серной кислоты увеличивают согласно соотношению где - приращение концентрации серной кислоты, мас.%, а - приращение концентрации пентаоксида фосфора при выщелачивании предыдущей порции фосфогипса, г/л. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что выщелачивание фосфогипса ведут при Ж:Т = 2 - 3. 3. Способ по п. 1 или 2, отличающийся тем, что раствор выщелачивания используют не менее трех раз, при этом предельная концентрация серной кислоты составляет 24 мас.%. 4. Способ по любому из пп.1 - 3, отличающийся тем, что выщелачивание фосфогипса ведут с использованием промывного раствора. 5. Способ по любому из пп.1 - 4, отличающийся тем, что перед выщелачиванием фосфогипс измельчают до крупности 100 мкм.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2001 года RU2167105C1

ВОРОБЬЕВ Н.И
и др
Извлечение редкоземельных элементов из фосфогипса серной кислотой Becцi AH Беларусi, Сер
хим
наук, 1998, № 2, с.103 - 106
Способ извлечения редкоземельных элементов из фосфогипса 1991
  • Лебедев Валерий Николаевич
  • Маслобоев Владимир Алексеевич
  • Серкова Роза Петровна
  • Корпусов Генрих Васильевич
  • Михлин Ефим Борисович
  • Афонин Виктор Владимирович
  • Соколова Татьяна Александровна
  • Бабкин Валерий Вениаминович
  • Коряков Владимир Васильевич
  • Смирнов Михаил Викторович
  • Книженцев Игорь Анатольевич
SU1818304A1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ФОСФОГИПСА 1996
  • Вальков А.В.
  • Вальков Д.А.
RU2104938C1
СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ РЕДКОЗЕМЕЛЬНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ИЗ ФОСФОГИПСА 1996
  • Дмитриев А.О.
  • Яковлева Е.Ю.
  • Шемякин В.С.
  • Мартынов А.И.
RU2109686C1
АНДРИАНОВ А.М
и др
Влияние основных параметров процесса на эффективность выщелачивания РЗЭ из фосфогипса серной кислотой ЖПХ, 1976, т
XIIX, № 3, с.636 - 638
Реферативный журнал "ХИМИЯ", 1992, № 6, реферат 6Л160, GOSP
SUROW
MINER, 1990, № 4, с.819 - 828.

RU 2 167 105 C1

Авторы

Локшин Э.П.

Вершков А.В.

Вершкова Ю.А.

Маслобоев В.А.

Даты

2001-05-20Публикация

2000-01-05Подача