СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[(2,3-(ФУЛЛЕРЕН[60])-2,3-ДИГИДРО-1H-1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛ-1-ИЛ)МЕТИЛ]-N,N-Д ИМЕТИЛАМИНА Российский патент 2002 года по МПК C07D487/04 C01B31/02 

Описание патента на изобретение RU2183634C2

Изобретение относится к органической химии, конкретно к способу получения N-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N, N-диметиламина общей формулы (1):

где n=1-3.

Функционально замещенные фуллерены могут найти применение в качестве комплексообразователей, сорбентов, биологически активных соединений, а также при создании новых материалов с заданными электронными, магнитными и оптическими свойствами.

Известен способ (Zheng Dagui, Li Yuliang, Yang Jingkui, Zhu Daoben. Fullerene Sci- and Technol. , 1996, V. 4, 5, 1067-1072) получения гетерозамещенных фуллеренов, а именно пирролидинового производного фуллерена [60] формулы (2) реакцией С60 с (НСНО)n и DL-валином в растворе толуола при температуре кипения растворителя в атмосфере азота с выходом 45%

Известный способ не позволяет получать N-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1H-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N,N-диметиламин (1).

Известен способ (A.C. Tome, R.F. Enes, J.P.C. Tome, J. Rocha, M.G.P.M.S. Neves, J. A. S. Cavaleiro, J. Elguero. Tetrahedron, 1998, 54, 11141-11150) получения пиримидинового производного фуллерена [60] формулы (3) реакцией С60 с замещенным сульфоленом (4) в 1,2,4-трихлорбензоле при 214oC в атмосфере азота с выходом 77%

Известным способом не может быть получен N-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1H-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N,N-диметиламин (1).

Сущность способа заключается во взаимодействии фуллерена [60] с избытком N-[1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламином (5), взятых в мольном соотношении соответственно 1:(5-15), предпочтительно 1:10, в атмосфере аргона при температуре 190-210oС, предпочтительно 200oС, в течение 6-10 ч, предпочтительно 8 ч, в растворе толуола. Выход N-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N,N-диметиламина (1) составляет (по данным ВЭЖХ) 72-88%. Реакция протекает по схеме

N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламин (5) берут в избытке по отношению к фуллерену [60] с целью включения в молекулу фуллерена максимального количества бензотриазольных фрагментов. Снижение количества N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламин (5) по отношению к С60 (например, 1: 1) приводит к резкому уменьшению выхода целевых продуктов, а также к снижению вводимых в молекулу фуллерена бензотриазольных фрагментов.

N-[(2,3-фуллерен[60] )-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламин (1) образуется только с участием фуллерена [60] и N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N,N-диметиламин (5).

Проведение реакции при более высокой температуре, например 250oС, приводит к образованию продуктов уплотнения. При меньшей температуре, например 150oС, снижается скорость реакции.

Существенные отличия предлагаемого способа:
1. Предлагаемый способ базируется на использовании в качестве исходного реагента замещенного бензотриазола (5). В известном способе используется замещенный сульфолен (4). Предлагаемый способ в отличие от известного позволяет вводить в молекулу фуллерена бензотриазольные фрагменты с получением N-[(2,3-фуллерен[60] )-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N,N-[-диметиламина (1), синтез которого в литературе не описан.

Способ поясняется следующими примерами:
ПРИМЕР 1. В металлический "пальчиковый" автоклав объемом 17 мл в атмосфере аргона помещают 0,02 ммоля фуллерена [60], 10 мл "сухого" толуола и 0,2 ммоля N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N,N-диметиламина(5), перемешивают 8 ч при температуре 200oС, получают N-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил]-N,N-диметиламин (1) с числом бензотриазольных фрагментов от 1 до 3 и общим выходом 82% (по данным ВЭЖХ).

Спектр ЯМР 13СN-[(2,3-фуллерен[60])-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N,N-диметиламина (1) (δ, м.д.): 118.93; 119.19; 121.59; 124.52; 131.22; 136.16 (С16), 71.31 (С7), 74.25 (С8), 70.22 (С9), 42.50 (C10, C11), 134.18-168.86 (фуллереновые)

Другие примеры, подтверждающие способ, приведены в таблице.

В качестве растворителя использовали толуол, т. к. в нем наибольшая растворимость фуллерена [60].

Похожие патенты RU2183634C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[(4,5-(ФУЛЛЕРЕН[60])-4,5-ДИГИДРО-1H-1,2,4-ТРИАЗОЛ-1-ИЛ)МЕТИЛ]-N,N-ДИМЕТИ ЛАМИНА 2000
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шарипова Ф.В.
  • Туктаров Р.Ф.
  • Абзалимов Р.Р.
  • Спирихин Л.В.
RU2184117C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-6-МЕТИЛ-2,3,4,7-ТЕТРАГИДРО-1H-1λ-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА 2001
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шарипова Ф.В.
  • Спирихин Л.В.
  • Чегодаева М.Ф.
  • Поподько Н.Р.
RU2191183C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,3-ФУЛЛЕРЕНО[60]-2,3,4,7-ТЕТРАГИДРО-1H λ-ТИЕПИН-1,1-ДИОКСИДА 2001
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шарипова Ф.В.
  • Спирихин Л.В.
  • Чегодаева М.Ф.
  • Поподько Н.Р.
RU2191182C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЛКОКСИ-2,3-ФУЛЛЕРЕН[60]АЛЮМАЦИКЛОПРОПАНОВ 1999
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хафизова Л.О.
  • Никитина Е.В.
  • Томилов Ю.В.
  • Нефедов О.М.
RU2160274C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ДИАЛКИЛАМИН-2,3-ФУЛЛЕРЕН[60]АЛЮМАЦИКЛОПРОПАНОВ 1999
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хафизова Л.О.
  • Никитина Е.В.
  • Гильфанова Г.Н.
  • Абзалимов Р.Р.
RU2160271C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУЛЛЕРЕН[60]СУЛЬФОКСИДОВ 2000
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шарипова Ф.В.
  • Васильев Ю.В.
  • Спирихин Л.В.
RU2188154C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-3,3-ДИАЛКИЛ-6,7-ФУЛЛЕРЕНО[60]ЦИКЛОГЕПТА-2-ОКС-1-АЛАНОВ 2002
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хафизова Л.О.
  • Борисова А.Л.
  • Поподько Н.Р.
  • Халилов Л.М.
RU2206570C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ЭТИЛ-2,3-ФУЛЛЕРЕН[60]АЛЮМАЦИКЛОПРОПАНОВ 1999
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Хафизова Л.О.
  • Чегодаева М.Ф.
  • Томилов Ю.В.
  • Нефедов О.М.
RU2160272C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,4-ФУЛЛЕРЕН [60]-1,2-ОКСИТИОЭТАН-2(2'-МЕТИЛ-1',4'-БУТ-2'-ЕН)-2-ОКСИДА 1999
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Шарипова Ф.В.
  • Халилов Л.М.
  • Ушакова З.И.
  • Ибрагимова Р.А.
  • Шарифуллина Ф.М.
RU2165424C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(АЛЮМИНИЙДИЭТИЛ)[60]ФУЛЛЕРЕНОВ 1999
  • Джемилев У.М.
  • Ибрагимов А.Г.
  • Яковлева Л.Г.
  • Султанов Р.М.
  • Томилов Ю.В.
  • Нефедов О.М.
RU2160273C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 183 634 C2

Реферат патента 2002 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-[(2,3-(ФУЛЛЕРЕН[60])-2,3-ДИГИДРО-1H-1,2,3-БЕНЗОТРИАЗОЛ-1-ИЛ)МЕТИЛ]-N,N-Д ИМЕТИЛАМИНА

Изобретение относится к области органической химии, а именно к способу получения нового функционально замещенного фуллерена, а именно: N-[(2,3-(фуллерен[60] )-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N,N-диметиламина формулы 1, который может найти применение в качестве комплексообразователя, сорбента биологически активного соединения. Способ заключается во взаимодействии фуллерена [60] с 5-15-кратным избытом N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N -диметиламина в атмосфере аргона в среде толуола при 190-210oС в течение 6-10 ч. Выход целевого продукта составляет 72-88%. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 183 634 C2

Способ получения N-[(2,3-(фуллерен[60] )-2,3-дигидро-1Н-1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламина общей формулы (1)

где n= 1-3,
отличающийся тем, что фуллерен [60] взаимодействует с избытком N-[(1,2,3-бензотриазол-1-ил)метил] -N, N-диметиламина, взятыми в мольном соотношении 1: (5÷15) соответственно, в атмосфере аргона в присутствии толуола в качестве растворителя при 190-210oС в течение 6-10 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2002 года RU2183634C2

Растворонасос 1977
  • Шавгулидзе Шавлет Владимирович
  • Силагадзе Владимир Амвросиевич
SU653424A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ (1+1)-АДДУКТОВ ФУЛЛЕРЕНА С С НОРБОРНАДИЕНОМ И ЕГО 7-СПИРОЦИКЛОПРОПАНЗАМЕЩЕННЫМ ПРОИЗВОДНЫМ 1998
  • Хуснутдинов Р.И.
  • Гайнуллин Х.Х.
  • Муслимов З.С.
  • Джемилев У.М.
  • Нефедов О.М.
  • Томилов Ю.В.
RU2137743C1
Литейная форма для отливки двухслойного валка, преимущественно прокатного 1977
  • Полухин Петр Иванович
  • Полухин Владимир Петрович
  • Заугольников Дмитрий Николаевич
  • Николаев Владимир Алексеевич
  • Иванов Сергей Алексеевич
  • Тиц Юрий Васильевич
  • Шуляк Николай Михайлович
SU667317A1
ЕР 0640562 А2, 01.03.1995.

RU 2 183 634 C2

Авторы

Джемилев У.М.

Ибрагимов А.Г.

Шарипова Ф.В.

Туктаров Р.Ф.

Абзалимов Р.Р.

Спирихин Л.В.

Даты

2002-06-20Публикация

2000-09-25Подача