СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА Российский патент 2003 года по МПК C01B15/26 

Описание патента на изобретение RU2216505C2

Изобретение относится к неорганической химии, в частности, к процессу выделения пероксида водорода из реакционных смесей, полученных окислением вторичных спиртов.

Пероксид водорода широко используется в народном хозяйстве: в химической промышленности в окислительных синтезах, в текстильной и целлюлозно-бумажной промышленности в качестве отбеливателя, в медицинской промышленности и других отраслях народного хозяйства.

Выделение пероксида водорода из реакционных смесей во многом определяет экономическую эффективность и конкурентоспособность метода его производства.

Для выделения высококипящих компонентов из жидких реакционных смесей (каким в настоящем случае является перохсид водорода) чаще всего используется метод ректификации.

Ближайшим аналогом предлагаемого изобретения является "Способ получения водного раствора пероксида водорода" (Авторское свидетельство СССР 1685865, кл. С 01 В 15/026, опубл. 23.10.1991 г.), в соответствии с которым реакционную смесь, полученную окислением вторичного спирта (изопропанола), подают в середину ректификационной колонны, в куб которой подают непрерывно воду. Образующийся водный раствор пероксида водорода отбирают с нижней глухой тарелки ректификационной колонны, а сверху колонны отбирают легколетучие компоненты - ацетон, изопропанол, воду и органические примеси. Такая технологическая схема, по мнению авторов, позволяет снизить подачу воды и получить более высококонцентрированные растворы пероксида водорода с соблюдением безопасности процесса. Выход пероксида водорода, по данным авторов, повышается с 87,7% до 96,9-98,2% на стадии выделения.

Физико-химическая основа процессов, протекающих при повышенных температурах в смесях, содержащих пероксид водорода, заключается в следующем.

Реакционная смесь, содержащая вторичный сперт, кетон, воду, пероксид водорода и органические примеси, содержит растворенный газ - кислород, т.к. смесь в реакторе находится под избыточным давлением. Реакционная смесь перед ректификацией поступает в сборник-накопитель, где кислород выделяется и выходит из реакции.

В этих условиях в качестве окислителя выступает пероксид водорода, который реагирует с органическими компонентами реакционной смеси по схеме:


Чтобы остановить реакцию окисления кетона до соответствующей (в данном случае уксусной) кислоты (2), реакционную смесь охлаждают до температуры не более 40oС, при этом скорость реакции падает, но процесс окисления не прекращается и содержание уксусной кислоты в смеси увеличивается. Выход пероксида водорода по действующей технологии составляет 98-98,5%.

Задачей настоящего изобретения является повышение выхода пероксида водорода, полученного методом окисления вторичных спиртов, и снижение энергетических затрат на стадии выделения пероксида водорода.

Поставленная задача осуществляется путем одновременного концентрирования и выделения пероксида водорода в две стадии:
- на первой стадии реакционную смесь, полученную окислением вторичных спиртов и содержащую вторичный спирт, кетон, воду, органические примеси и пероксид водорода, предварительно подвергают испарению при давлении 0,1-0,2 МПа и температуре 85-95oС за счет внутреннего тепла системы - перегретой жидкости (самоиспарение); в результате этой операции из реакционной смеси удаляется часть органических компонентов смеси (преимущественно кетона и вторичного спирта). Одновременно происходит концентрирование пероксида водорода. На этой стадии из реакционной смеси за счет снижения температуры перегретой жидкости, поступающей из реактора окисления (со 125-130oС до 85-95oС), испаряются более легколетучие компоненты - кетон и вторичный спирт с небольшим содержанием воды и не более 0,2% пероксида водорода; испаренная часть составляет 10-15% от массы реакционной смеси,
- на второй стадии оставшуюся жидкую фазу реакционной смеси направляют на ректификацию, проводимую под вакуумом, в результате которой отделяют пероксид водорода от органических компонентов реакционной смеси, оставшихся в смеси после первой стадии.

Таким образом, суммарные потери пероксида водорода по предлагаемому способу за счет разложения пероксида водорода при проведении первой стадии и потери с испаренными органическими продуктами и в результате ректификации оставшегося объема реакционной смеси оказались ниже, чем при проведении по ранее применяемой схеме.

Неожиданным оказалось, что при удалении из реакционной смеси при самоиспарении около 20% кетона от общего его количества, присутствовавшего в реакционной смеси после реактора-окислителя, реакция окисления кетона и спирта в присутствии пероксида водорода практически прекращается. Потери пероксида водорода на стадии ректификации также снижаются за счет уменьшения времени ректификации в связи с уменьшением объема реакционного объема, поступающего на вторую стадию.

Пример 1.

Способ выделения пероксида водорода был проверен в условиях опытной установки. В реакторе-окислителе емкостью 160 дм3 проводили процесс получения пероксида водорода окислением гоопропилового спирта под давлением 1 МПа при температуре 125-130oС. Полученная реакционная смесь имела следующий состав, мас.%:
Пероксид водорода - 8,6
Ацетон - 18,7
Изопропанол - 56
Вода - 16,7
Уксусная кислота - 0,12
Вышеуказанную реакционную смесь подвергали испарению в емкостном аппарате при давлении 0,1 МПа и снижении температуры смеси до 85-90oС. Пары продуктов после конденсации в теплообменнике собирали в сборник.

Оставшаяся жидкая фаза в емкостном аппарате имела состав, мас.%:
Пероксид водорода - 9,5
Ацетон - 16,4
Изопропанол - 56,5
Вода - 17,5
Уксусная кислота - 0,13
Эту реакционную смесь направляли на ректификационную колонну, работающую под вакуумом. Ректификационная колонна эффективностью 12 теоретических тарелок работает при остаточном давлении 0,025-0,065 МПа и с температурой в кубе 85-90oС.

В результате ректификации концентрация пероксида водорода в кубе колонны повышается до 35-40 мас.% и такой продукт выводится из колонны в виде кубовой жидкости.

При проведении экспериментов были получены результаты по составу и количеству паровой и жидкой фаз обеих стадий выделения пероксида водорода (средние значения из 3-5 параллельных опытов), приведенные в табл. 1 и 2.

Пример 2.

Процесс получения пероксида водорода проводили с использованием вторичного бутилового спирта (бутанол-2) на опытной установке, описанной в примере 1. На первой стадии (самоиспарении) при температуре 85-95oС и давлении в аппарате 0,15-0,2 МПа было удалено ~10 мас.% смеси, преимущественно метилэтилкетон и вторичный бутиловый спирт. Полученные результаты приведены в табл. 3. Материальные потоки этого процесса приведены в табл. 4.

Сравнением предлагаемого способа выделения пероксида водорода, получаемого окислением вторичных спиртов по двухстадийной схеме, с существующим установлено:
- повышение выхода готового продукта на стадии разделения реакционных смесей на 1-1,2%,
- сокращение энергозатрат на этой стадии на 15-20% за счет самоиспарения части реакционной смеси, исключения стадии подогрева реакционной смеси перед подачей в ректификационную колонну и снижения расходов на охлаждение ("закалку" реакционной смеси после реактора-окислителя),
- упрощение технологической схемы за счет исключения закалочного теплообменника после реактора-окислителя,
- повышения безопасности процесса благодаря тому, что конценгрирование пероксида водорода происходит в условиях более низких концентраций кетона и вторичного спирта, что тормозит процесс дальнейшего окисления (реакция 2).

Похожие патенты RU2216505C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 2001
  • Тыминский В.Н.
  • Островский В.И.
  • Нагнибеда Т.А.
RU2205788C2
СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ АЗОТА 2001
  • Нагнибеда Т.А.
  • Герасимов Б.А.
  • Островский В.И.
  • Зубрицкая Н.Г.
  • Щеголев В.В.
  • Сараева Н.В.
RU2209177C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 2017
  • Зубрицкая Наталья Георгиевна
  • Козлова Ольга Викторовна
  • Морошкина Ирина Юрьевна
RU2648887C1
ДВУХСТАДИЙНЫЙ СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ 40-60% ВОДНОГО РАСТВОРА ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 2007
  • Савельев Алексей Николаевич
  • Савельев Николай Иванович
RU2353575C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТАНОЛЬНОГО РАСТВОРА ФОРМАЛЬДЕГИДА (ФОРМАЛИНА), C-C-СПИРТОВ И СИНТЕТИЧЕСКОГО МОТОРНОГО ТОПЛИВА И УСТАНОВКА ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ 2006
  • Жулитов Федор Александрович
  • Тоц Александр Леонидович
RU2318795C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА ОКИСЛЕНИЕМ ИЗОПРОПАНОЛА 2008
  • Савельев Алексей Николаевич
  • Савельев Николай Иванович
RU2356831C1
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА АЗОТНОЙ КИСЛОТЫ 1997
  • Лоцман А.А.
  • Караваев М.М.
  • Иванов Ю.А.
  • Пихтовников Б.И.
  • Воробьев Ф.П.
RU2127224C1
СПОСОБ ЭПОКСИДИРОВАНИЯ С - С ОЛЕФИНОВ 1996
  • Гай Л. Крокко
  • Джон С. Джубин Мл
  • Джон Г. Заячек
RU2168504C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОНА 2021
  • Ардамаков Сергей Витальевич
  • Герасименко Александр Викторович
RU2760548C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИЗКОЗАСТЫВАЮЩЕЙ ОСНОВЫ СИНТЕТИЧЕСКОГО СМАЗОЧНОГО МАСЛА 2001
  • Аптекман Александр Григорьевич
  • Беклемышев В.И.
  • Болгов В.Ю.
  • Махонин И.И.
  • Крянев Д.Ю.
  • Селезнев А.Г.
  • Юрьев В.М.
RU2184768C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 216 505 C2

Реферат патента 2003 года СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА

Изобретение предназначено для химической, текстильной промышленности и медицины и может быть использовано при проведении окислительных синтезов, получении отбеливателей и дезинфицирующих средств. В реакторе-окислителе получают пероксид водорода окислением вторичного спирта, например изопропилового, под давлением 1 МПа при 125-130oС. Реакционная смесь, полученная после окисления, содержит пероксид водорода, кетон, вторичный спирт, воду и органические примеси. Эту смесь подвергают испаренению при 0,14-0,2 МПа и температуре 85-95oС. Жидкую фазу после испарения направляют на ректификацию под вакуумом. Изобретение позволяет снизить потери пероксида водорода, увеличить его выход на 1-1,2%, снизить энергозатраты за счет исключения стадии подогрева реакционной смеси перед подачей в ректификационную колонну, упростить технологию и повысить безопасность процесса. 4 табл.

Формула изобретения RU 2 216 505 C2

Способ выделения водных растворов пероксида водорода из реакционных смесей, полученных окислением вторичных спиртов и содержащих пероксид водорода, кетон, вторичный спирт, воду и органические примеси, включающий ректификацию под вакуумом, отличающийся тем, что перед ректификацией реакционную смесь подвергают испарению при 0,1-0,2 МПа и 85-95oС.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2003 года RU2216505C2

Способ получения водного раствора пероксида водорода 1989
  • Милицин Игорь Анатольевич
  • Жариков Лев Клавдианович
  • Чикуров Владимир Васильевич
  • Тихонова Галина Григорьевна
SU1685865A1
СПОСОБ ОЧИСТКИ ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА 1994
  • Будков В.А.
  • Гусейнов Э.М.
  • Пароконный В.Д.
RU2083486C1
US 2949343 A, 16.08.1960
US 3152052 A, 06.10.1964
US 5171407 A, 15.12.1992
US 5296104 A, 22.03.1994
Способ восстановления хромовой кислоты, в частности для получения хромовых квасцов 1921
  • Ланговой С.П.
  • Рейзнек А.Р.
SU7A1
Топка с несколькими решетками для твердого топлива 1918
  • Арбатский И.В.
SU8A1

RU 2 216 505 C2

Авторы

Нагнибеда Т.А.

Тугай А.И.

Островский В.И.

Даты

2003-11-20Публикация

2001-12-07Подача