СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИФЕНИЛБЕНЗОЛА Российский патент 2008 года по МПК C07C2/48 C07C15/20 B01J23/755 

Описание патента на изобретение RU2329245C2

Предлагаемое изобретение относится к способу получения 1,2,4-трифенилбензола, который находит широкое применение в промышленности тонкого химического синтеза, фармацевтической промышленности и в качестве пластификатора.

Известен способ получения 1,3,5-трифенилбензола путем тримеризации ацетофенона с отщеплением воды в присутствии каталитическсих количеств фенил-этил сульфониевой кислоты С6Н4(SO3Н)СН3. Реакцию ведут при температуре 200-260°С, конверсия составляет до 25% (патент US 2969405). Также известна циклотримеризация ацетиленовых углеводородов с карбонильными или гидроксильными функциональными группами в бензол и 1,2,4-трис(α-гидрокси-α-метил-этил)бензол (катализатор Ni(СО)3PPh3) с селективностью до 95% (патент GB 1026009). Описанные реакции протекают в жестких условиях.

Ближайшим известным решением аналогичной задачи по химической сущности является способ каталитической циклотримеризации ацетилена в бензол в гомогенной каталитической системе на основе комплексов никеля (II), алюминийорганических соединений и фосфорсодержащих стабилизирующих лигандов (Ф.К. Шмидт, В.Г. Липович, И.В. Калечиц. Полимеризация и циклотримеризация ацетилена в присутствии комплексных металлорганических катализаторов. // Кинетика и катализ. 1970, т.1, c.251-253). Для данной каталитической композиции характерна крайне низкая активность катализатора в реакции циклотримеризации ацетилена до бензола и образование в качестве побочного продукта полиацетиленов - минимум 40%.

Для устранения указанных недостатков предлагается проведение каталитической циклотримеризации фенилацетилена в присутствии никельсодержащего катализатора, сформированного путем контрдиспропорционирования компонентов катализатора - фосфинового комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.

Получать в чистом виде 1,2,4-трифенилбензол с выходом целевого продукта до 92% предлагается следующим способом. В качестве катализатора использовать комплекс никеля (I) NiCp(PPh3)2, сформированный in situ в среде толуола путем контрдиспропорционирования комплексов никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.

Способ заключается в предварительном формировании в атмосфере инертного газа (аргон, азот) в среде толуола комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2 посредством взаимодействия 1 мольной части комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 с 1 мольной частью комплекса Ni(Ср)2 в течение 20-30 минут при температуре 20-25°С, после чего к полученному толуольному раствору добавляется фенилацетилен (молярные отношения фенилацетилен:толуол:Ni=200:400:1, С(Ni)=5×10-4 моль). Реакцию циклотримеризации фенилацетилена ведут при температуре 20°С и атмосферном давлении.

Пример 1.

В термостатируемый стеклянный сосуд, обеспечивающий возможность интенсивного перемешивания, при температуре 20-25°С в атмосфере аргона или азота последовательно вносят 20 мл толуола, затем 0,275 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(PPh)4, после полного растворения комплекса при перемешивании добавляют 0,047 г (0,25 ммоль) комплекса Ni(Ср)2, перемешивают в течение 20-30 минут, по возможности проводят контроль ЭПР на наличие интенсивного сигнала от комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2. К полученной смеси при перемешивании добавляют 10 мл фенилацетилена, реакционную смесь перемешивают в течение 20 минут. После завершения реакции полученную смесь обрабатывают 100 мл холодной воды, отделяют органический слой. Полученную смесь органических веществ, содержащую толуол, 1,2,4-трифенилбензол, фенилацетилен подвергают обработке этанолом для высаживания 1,2,4-трифенилбензола. Получают около 7,5 г (92%) 1,2,4-трифенилбензола.

Технический эффект - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта до 92%.

Похожие патенты RU2329245C2

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛЕФИНОВ СОСТАВА C ИЗ ЭТИЛЕНА 2005
  • Сараев Виталий Васильевич
  • Крайкивский Петр Богданович
  • Матвеев Дмитрий Александрович
  • Вильмс Алексей Иванович
  • Зелинский Станислав Николаевич
RU2301791C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОДОДЕКАТРИЕНА-1,5,3 1978
  • Стожкова Галина Александровна
  • Бобылев Борис Николаевич
  • Фарберов Марк Иосифович
SU825472A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЛУОРЕСЦЕНТНОГО ПОЛИМЕРА (ВАРИАНТЫ) 2010
  • Ильичев Илья Сергеевич
  • Гришин Дмитрий Федорович
RU2447090C1
Способ получения олигофениленов 1974
  • Коршак Василий Владимирович
  • Сергеев Владимир Александрович
  • Черномордик Юрий Абрамович
  • Алаев Сергей Борисович
  • Коган Александр Семенович
  • Муший Роман Яковлевич
  • Новикова Надежда Трофимовна
  • Быкова Светлана Степановна
  • Ковалев Алексей Данилович
  • Ковынев Виктор Петрович
  • Лахманчук Леонид Семенович
  • Мисюрев Владимир Иванович
  • Самойленко Марина Вениаминовна
SU523118A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НОРБОРНЕНА 2009
  • Ткач Виталий Сергеевич
  • Суслов Дмитрий Сергеевич
  • Губайдулина Ольга Вакильевна
  • Быков Михаил Валерьевич
  • Мисько Ольга Ивановна
RU2414965C1
РАЗВЕТВЛЕННЫЕ ПОЛИФЕНИЛЕНЫ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ 2006
  • Хотина Ирина Анатольевна
  • Кушакова Наталия Сергеевна
  • Рудь Дмитрий Алексеевич
  • Витухновский Алексей Григорьевич
RU2321601C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ КОМПЛЕКСОВ ОДНОВАЛЕНТНОГО НИКЕЛЯ 2008
  • Сараев Виталий Васильевич
  • Крайкивский Петр Богданович
  • Матвеев Дмитрий Александрович
  • Вильмс Алексей Иванович
RU2400300C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦЕТИЛАДАМАНТАНА 2008
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Хуснутдинов Равил Исмагилович
  • Щаднева Нина Алексеевна
  • Мухаметшина Лилия Фагимовна
RU2408571C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИ- или ГЕКСАЗАМЕЩЕННЫХБЕНЗОЛОВ 1970
SU264389A1
СПОСОБ АДДИТИВНОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ НОРБОРНЕНА 2012
  • Суслов Дмитрий Сергеевич
  • Ткач Виталий Сергеевич
  • Губайдулина Ольга Вакильевна
  • Быков Михаил Валерьевич
  • Белова Марина Владимировна
  • Мисько Ольга Ивановна
RU2487895C1

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2,4-ТРИФЕНИЛБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения 1,2,4-трифенилбензола, который находит применение в промышленности тонкого химического синтеза, фармацевтической промышленности и в качестве пластификатора. Способ заключается в предварительном формировании в атмосфере инертного газа (аргон, азот) в среде толуола комплекса никеля (I) NiCp(PPh3)2 посредством взаимодействия 1 мольной части комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 с 1 мольной частью комплекса Ni(Cp)2 в течение 20-30 минут при температуре 20-25°С, после чего к полученному толуольному раствору добавляется фенилацетилен, мольные отношения фенилацетилен:толуол:Ni=200:400:1. Реакцию циклотримеризации фенилацетилена ведут при температуре 20°С и атмосферном давлении. Технический результат - упрощение способа и повышение выхода целевого продукта.

Формула изобретения RU 2 329 245 C2

Способ получения 1,2,4-трифенилбензола циклотримеризацией в присутствии никельсодержащего катализатора, отличающийся тем, что проводят циклотримеризацию фенилацетилена в присутствии катализатора, сформированного путем контрдиспропорционирования компонентов катализатора - фосфинового комплекса никеля (0) Ni(PPh)4 и никеля (II) NiCp2.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2329245C2

ШМИДТ Ф.К
и др
Кинетика и катализ, 1970, т.1, с.251-253
Способ определения разнотолщинности кристаллических элементов 1981
  • Кибирев Сергей Николаевич
  • Савуков Леонид Федорович
SU1026009A1
Кран шаровой 1980
  • Лукин Анатолий Григорьевич
  • Чернов Владимир Федорович
SU889993A1

RU 2 329 245 C2

Авторы

Сараев Виталий Васильевич

Крайкивский Петр Богданович

Вильмс Алексей Иванович

Матвеев Дмитрий Александрович

Даниловцева Елена Николаевна

Зелинский Станислав Николаевич

Даты

2008-07-20Публикация

2006-05-10Подача