СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛТИОЦИАНАТА Российский патент 2008 года по МПК C07C331/10 

Описание патента на изобретение RU2334736C1

Предлагаемое изобретение относится к химии производных нитрилов, в частности к способу получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы:

который может представлять интерес в качестве полупродукта в синтезе некоторых биологически активных веществ.

Известен способ получения производных феноксифенилпропионовой кислоты, содержащих в качестве заместителей атомы галогенов (бром, фтор, хлор), гидрокси-, алкокси- и нитрильную и роданогруппу. Последняя вводится в молекулу путем роданирования 2-хлор-3-(3-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенокси)-фенил)-пропиометилового эфира роданидом калия [Patent EP 0166186. С07С 69/736, С07С 67/347. - 1986; Patent DE 3419952. С07С 69/736, С07С 87/50. - 1985].

Данный метод не приводит к получению вещества заявляемой структурной формулы.

Задачей предлагаемого технического решения является разработка одностадийного технологичного метода синтеза 3-феноксибензилтиоцианата с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.

Техническим результатом является расширение ассортимента химических соединений, в частности получение нового 3-феноксибензилтиоцианата с хорошим выходом и высокой степенью чистоты.

Поставленный технический результат достигается в новом способе получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы:

заключающемся во взаимодействии 3-феноксибензилхлорида с роданидом аммония при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,2, в среде метанола при температуре 60-65°С в течение 4 часов.

Сущностью метода является реакция роданирования 3-феноксибензилхлорида роданидом аммония.

Реакция заключается в замещении атома хлора в молекуле 3-феноксибензилхлорида SCN-группой. Взаимодействие является возможным благодаря значительной подвижности галогена в молекуле 3-феноксибензилхлорида и высокой активности роданогруппы, что позволяет получать продукт замещения с хорошим выходом в достаточно мягких условиях.

Как показали проведенные исследования, оптимальным и технологичным условием проведения реакции является использование мольного отношения 3-феноксибензилхлорида к роданиду аммония=1:1,2, что обуславливает полную конверсию 3-феноксибензилхлорида. Меньший избыток роданида аммония приводит к неполной конверсии дорогостоящего 3-феноксибензилхлорида, а больший избыток - к его неоправданному перерасходу и не приводит к увеличению выхода целевого продукта. Оптимальной температурой реакции является 60-65°С. Снижение температуры до комнатной приводит к сильному увеличению продолжительности данного взаимодействия и снижению выхода целевого продукта, в то время как ее повышение ограничено температурой кипения используемого растворителя. Оптимальной продолжительностью процесса является 4 часа. Снижение времени реакции приводит к неполной конверсии 3-феноксибензилхлорида и снижению выхода целевого продукта. Увеличение времени реакции нецелесообразно в связи с полной конверсией 3-феноксибензилхлорида.

Предлагаемый способ позволяет получить 3-феноксибензилтиоцианат в одну стадию с хорошим выходом. К его достоинствам можно отнести препаративную простоту синтеза и легкость выделения целевого продукта в чистом виде.

Способ осуществляется следующим образом.

В реакторе, снабженном перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, растворяют в метаноле роданид аммония (3,65 г, 0,048 моль). После полного растворения по каплям прибавляют 3-феноксибензилхлорид (8,74 г, 0,04 моль). При перемешивании реакционную массу выдерживают 10-15 мин при комнатной температуре, а затем при 60-65°С в течение 4 часов. Затем отфильтровывают осадок и из фильтрата отгоняют растворитель (метанол). Полученный 3-феноксибензилтиоцианат очищают вакуумной перегонкой. Выход - 8,1 г (0,034 моль, 84%). Т.кип. 168-170°С./3 мм рт.ст. Чистота - 98,5% (по данным ГЖХ).

Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д.: 3,78 с (2Н, -СН2-), 6,803-7,202 (9Н, C6H5OC6H4).

ИК-спектр, ν, см-1: 2152 (C≡N), 1582-1444 (колебания ароматического кольца).

Выводы

Разработан новый одностадийный способ получения 3-феноксибензилтиоцианата, позволяющий получать соединение заявляемой структурной формулы с хорошим выходом и высокой степенью чистоты. Структура полученного соединения подтверждена ЯМР 1Н-, ИК-спектроскопией и методом газожидкостной хроматографии.

Похожие патенты RU2334736C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-МЕТИЛ-2-(3-ФЕНОКСИБЕНЗОАТ)ПРОПИОНИТРИЛА 2009
  • Попов Юрий Васильевич
  • Корчагина Татьяна Константиновна
  • Камалетдинова Виктория Сафиулловна
RU2398762C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИФЕНИЛАЦЕТОНИТРИЛА 2011
  • Попов Юрий Васильевич
  • Корчагина Татьяна Константиновна
  • Лобасенко Виктория Сафиулловна
RU2451669C1
Способ получения 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты 2018
  • Струнин Борис Павлович
RU2684114C1
Способ получения производных 5(6)-бензимидазола или их солей 1981
  • Чаба Генци
  • Деже Корбонитш
  • Эндре Палоши
  • Пал Кишш
  • Гергели Хейа
  • Юдит Кун
  • Мариа Сомор
  • Ида Свобода
  • Эде Марваньош
  • Карой Хорват
  • Вера Ковач
  • Ливиа Надь
SU1156596A3
Способ получения аминоуксусной кислоты 2021
  • Струнин Борис Павлович
  • Макаев Марат Рафаэлевич
  • Нижегородцев Валерий Константинович
  • Виниченко Сергей Вячеславович
  • Струнина Ирина Борисовна
  • Дёмышев Владимир Максимович
RU2778338C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ФИЛЬТРУЮЩЕГО МАТЕРИАЛА И ФИЛЬТРУЮЩИЙ МАТЕРИАЛ 2005
  • Титарев Юрий Александрович
  • Фридкин Александр Михайлович
  • Гребенщиков Николай Романович
  • Кочергин Станислав Михайлович
  • Сафин Валерий Мансурович
RU2318577C2
СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ СОЕДИНЕНИЙ ОРТО-НИТРОБЕНЗОНИТРИЛА (ВАРИАНТЫ) 1999
  • Казадо Мишель
  • Раттон Патрик
  • Стефан Доминик
  • Виови Аньес
RU2236399C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 3-М-ФЕНОКСИФЕНИЛ-1-ФЕНИЛ-2-ПРОПЕН-1- ОНОВ 2004
  • Попов Ю.В.
  • Корчагина Т.К.
  • Шпак А.Н.
RU2266895C1
Способ N-алкилирования циклических аминов 2016
  • Попов Юрий Васильевич
  • Мохов Владимир Михайлович
  • Латышова Снежана Евгеньевна
  • Панов Александр Олегович
  • Ширханян Петрос Мисакович
RU2622296C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ГИДРОКСИАДАМАНТАН-4-ОНА 2011
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Хуснутдинов Равил Исмагилович
  • Щаднева Нина Алексеевна
  • Маякова Юлия Юрьевна
  • Сагитова Зиля Рашитовна
RU2491270C2

Реферат патента 2008 года СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛТИОЦИАНАТА

Изобретение относится к химии производных нитрилов, в частности к способу получения 3-феноксибензилтиоцианата, который может быть использован в качестве полупродукта в синтезе биологически активных веществ. Описывается способ получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы: . Способ состоит во взаимодействии 3-феноксибензилхлорида с роданидом аммония при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,2, в среде метанола при температуре 60-65°С в течение 4 часов. Техническим результатом является получение нового 3-феноксибензилтиоцианата с выходом 84% и высокой степенью чистоты.

Формула изобретения RU 2 334 736 C1

Способ получения 3-феноксибензилтиоцианата формулы

заключающийся во взаимодействии 3-феноксибензилхлорида с роданидом аммония при мольном соотношении реагентов, равном 1:1,2, в среде метанола при температуре 60-65°С в течение 4 ч.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2008 года RU2334736C1

SERGIO H
SZAJNMAN et al
J
Med
Chem., 2000, 43, p.1826-1840
AU 3307989 А, 19.10.1989
МНОГОКАНАЛЬНЫЙ ГЕНЕРАТОР ИНФРАНИЗКОЧАСТОТНОГОШУМА 0
SU166186A1
US 5726337 А, 10.03.1998
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИХЛОРМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛОКСИДА 0
SU170960A1

RU 2 334 736 C1

Авторы

Попов Юрий Васильевич

Корчагина Татьяна Константиновна

Смирнова Марина Владимировна

Даты

2008-09-27Публикация

2007-04-18Подача