СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИХЛОРМЕТИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИФЕНИЛОКСИДА Советский патент 1965 года по МПК C07C43/29 C07C41/18 

Хлорметильные производные дифенилоксида исиользуют как исходные продукты для получения альдегидов, спиртов, карбоновых кислот и других производных дифенилоксида.

Известен способ получения моно- и дихлорметильных производных дифенилоксида, заключающийся в хлорметилировании дифенилоксида формальдегидом и концентрированной соляной кислотой при температуре 60° С в присутствии катализатора, например серной кислоты, в среде растворителя, например ледяной уксусной кислоты, при молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1 : 5,7, и объемном соотношении концентрированной соляной кислоты к дифенилоксиду, равном 2,4: 1, выход конечных продуктов низкий.

С целью увеличения выхода конечных продуктов и упрощения технологического процесса, последний ведут при температуре 80° С, молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1:1 -1:3, и объемном соотношении концентрированной соляной кислоты и дифенилоксида, равном 3:1 -3,5 : 1. При этом для получения монохлорметильных производных дифенилоксида с максимальным выходом процесс ведут при молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1 : 1, а для получения дихлорметильньк производных дифенилоксида с максимальным

выходом процесс ведут при молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1 :3.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 170 г (1 моль) дифенилоксида, 82 г (Г моль) 37%-ного формальдегида и 475 мл концентрированной соляной кислоты (трехкратный объем по отношению к объему дифенилоксида). Смесь энергично перемешивают при температуре 80° С в течение 20 час. По охлаждении органический слой отделяют, а солянокислый разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Экстракт, смешанный с органическим слоем, нейтрализуют 5%-ным раствором соды, промывают водой и высушивают над сернокислым натрием, затем подвергают перегонке. После удаления эфира дальнейшую

перегонку продуктов ведут в вакууме в присутствии 5 г поташа для связывания выделяющегося хлористого водорода.

Хлорметильные производные очень неустойчивы и при повышенной температуре разлагаются с выделением хлористого водорода, который направляет процесс в сторону образования высокомолекулярных смолообразных продуктов.

(2 мм рт. ст.) п-феноксибензилхлорид; 183- 190° С (2 мм рт. ст.) - дихлорметильное производное дифенилоксида. Высокомолекулярные продукты не обнаружены.

Выход монохлорметильного производного- л-феноксибензилхлорида 122,8 г (56,15%); т. кип. 141-142,5° С (2 мм рт. ст.); d2« 1,1673; п2° 1,5928. Мол. вес: найдено 213,45; 211,45; вычислено 218,68.

Найдено, в %: С1-17,28; 17,08.

CisHnOCl. Вычислено, в %; С1 - 16,21.

Выход дихлорметильного производного 46,2 г (17,3%); т. кип. 154-155° С (1мм. рт. ст.); т. пл. 62° С (серный эфир)

Найдено в %: С1 - 26,80; 26,82.

Ci4Hi2OCl2.

Вычислено в %: С1 - 26,54. Мол. вес: найдено 259, 257; вычислено 267,18.

Ci4Hi2OCl2.

Пример 2. Смесь 170 г (1 моль) дифенилоксида, 246 г (3 моль) 37%-н9го фориальдегида и 555 мл концентрированной соляной кислоты (3,5 объема по отношению к объему дифенилоксида) энергично перемешивают при температуре 100° С в течение 22,5 час, после чего подвергают обработке так, как описано Б примере 1.

Получают 6 г дифенилоксида; 79,17 г (36,2%) д-феноксибензилхлорида; 138,1 г (51,7%) п,п-дихлорметильного производного дифенилоксида т 11 г (6,5%) смолообразных продуктов с мол. вес. 540.

В таблице приведен выход монохлорметилпроизводных дифенилоксида в зависимости от условий проведения процесса.

Примечание. Во всех опытах применяли 37%-ный формальдегид.

Предмет изобретения

1. Способ получения моно- и дихлорметильных производных дифенилоксида путем хлорметилирования дифенилоксида формальдегидом и концентрированной соляной кислотой при нагревании, отличающийся тем, что, с

целью увеличения выхода конечных продуктов и упрош,ения технологического процесса, последний ведут при температуре 80° С, молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1:1 - 1:3, и объемном соотношении концентрированной соляной кислоты и дифенилоксида, равном 3:1 -3,5 : 1.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения монохлорметильных производных дифенилоксида с максимальным выходом, процесс ведут при молярном соотношении дифенплоксида и формальдегида, равном 1:1.

3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения дихлорметильных производных дифенилоксида с максимальным выходом, процесс ведут при молярном соотношении дифенилоксида и формальдегида, равном 1:3.