Изобретение относится к области химической технологии получения перфторолефинов, а именно гексафторбутадиена CF2=CF-CF=CF2 (далее ГФБД), который находит применение в синтезе различных (со)полимеров и в микроэлектронике при производстве интегральных схем.
Уровень техники
Известен метод получения ГФБД исходя из 1,2-дибромхлор-трифторэтана путем его присоединения при теломеризации к хлортрифторэтилену под действием УФ-излучения с получением 1,4-дибром-2,3-дихлоргексафторбутана и дегалогенирования последнего активированным цинковым порошком в кипящем этаноле [Dedek V., Chvatal Z., J. Fluor. Chem., 1986, v.32, №4, pp.363-379]. Недостатками этого метода являются трудности использования малотехнологичного ультрафиолетового излучения, низкий выход бутанового теломера (38%) и трудность получения чистого ГФБД, вызванная загрязнением ГФБД побочными продуктами, которые образуются из алифатического спирта при его хлорировании в условиях дегалогенирования в кипящем спирте в присутствии следов воды.
Давно известен метод получения ГФБД [R.N.Haszeldyne, J.E.Osborne, J. Chem. Soc, 1955, №11, pp.3880-3888], включающий сдваивание 1,2-дихлортрифторйодэтана с получением 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана (ТХГФБ) и дегалогенирование последнего в среде кипящего этанола порошковым цинком. По этому способу ГФБД получают при действии порошкового цинка на ТХГФБ в среде кипящего этанола при его рефлюксе в течение 6 часов с получением ГФБД с выходом 87%. При этом жидкие при нормальных условиях компоненты конденсируются в обратном холодильнике, охлаждаемом холодной водой, и возвращаются в реактор, газообразные компоненты проходят обратный холодильник и конденсируются в ловушке, охлаждаемой сухим льдом.
Недостатком данного способа получения чистого ГФБД является то, что проведение процесса при температуре кипения растворителя приводит к загрязнению полученного ГФБД различными органическими примесями. Эти примеси по данным газовой хроматографии в сочетании с масс-спектроскопией представляют собой:
1. Продукты частичного дегалогенирования ТХГФБ брутто формулы С4F6Cl2.
2. Продукты частичного восстановления ГФБД цинком общей формулы С4НхF6-х, где х=1-3.
3. Хлорированные углеводороды - продукты хлорирования алифатического спирта в кислой среде в присутствии хлористого цинка и следов воды.
Все перечисленные примеси, в том числе хлорированные углеводороды, в той или иной степени проходят систему обратной конденсации и накапливаются в низкотемпературном приемнике вместе с ГФБД. Это приводит к загрязнению ГФБД перечисленными примесями.
В частности установлено, что хлористый метил, хлористый метилен, изопропилхлорид и, возможно, хлористый этил по меньшей мере в малых концентрациях, вероятно, образуют азеотропные смеси с ГФБД. Поэтому загрязнение ГФБД этими примесями представляет особенно острую проблему.
Известен способ получения ГФБД реакцией дегалогенирования 1,4-дибром- или 1,4-дийодперфторбутанов этилмагнийбромидом в тетрагидрофуране с выходом 96% (Gianangelo Bargigia, Vito Tortelli, Claudio Tonelli, Silvana Modena; US Patent 5082981).
К недостаткам известного способа следует отнести использование в качестве исходных соединений труднодоступных дибром- или дийодперфторбутанов.
Известен другой способ получения ГФБД реакцией дегалогенирования 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана цинком в среде абсолютированного этанола с выходом 93,5% (R.P.Ruh, R.A.Davis, K.A.Allswde GB 798407).
К недостаткам этого известного способа следует отнести необходимость применения в качестве растворителей абсолютированного этанола или других безводных спиртов и их последующей регенерации.
Из RU 2247104, 27.02.2005 известен способ получения ГФБД из полигалогенбутанов дегалогенированием их дисперсным цинком в среде полярного органического растворителя, по которому дозировку второго реакционного компонента - полигалогенбутана - в жидкую реакционную смесь, содержащую растворитель и дисперсный цинк, осуществляют постепенно, со скоростью подачи, которая обеспечивает поддержание температуры процесса на 8-50°С ниже температуры кипения растворителя.
Предлагается осуществлять способ в три стадии.
При этом на первой стадии реакционную смесь, содержащую растворитель и дисперсный цинк, нагревают до температуры на 20-50°С ниже температуры кипения растворителя и вводят разово 5-18 мол.% полигалогенбутана от стехиометрического соотношения; далее реакционную смесь перемешивают до появления температурного скачка в 8-19°С, и далее осуществляют подачу полигалогенбутана в общем количестве 60-95 мол.% от стехиометрического соотношения со скоростью подачи, которая обеспечивает поддержание температуры по крайней мере на 8-40°С ниже температуры кипения растворителя.
В качестве полярного органического растворителя используют алифатические спирты с числом атомов углерода 1-4, их сложные эфиры с уксусной кислотой или смеси алифатических спиртов и эфиров. В известном способе используют в качестве исходных полигалогенбутаны формулы:
CF2X1-CFX2-CFX2-CF2X1, где X1, X2=I, Br, Cl.
Из RU 2272017, 20.03.2006 известен еще один способ получения ГФБД.
Способ осуществляют за счет реакции 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана с цинком в водной среде при температуре 30-90°С. Реакцию проводят путем дозировки 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана в реакционный сосуд, содержащий цинк и воду с одновременным отбором образующегося целевого продукта. Предпочтительно процесс проводят в присутствии промотора, в качестве которого используют кислоты, в частности серную или соляную кислоты, растворимые соли слабых оснований, такие как галогениды цинка или аммония, катализаторы межфазного переноса, такие как четвертичные соли аммония, четвертичные фосфониевые соли, галогениды тетракис(диалкиламино)фосфония или галогениды N,N',N''-гексаалкилзамещенного гуанидиния или смесь указанных веществ. Способ также не лишен сложностей из-за проведения реакции в водной среде и из-за необходимости строгого контроля скорости дозировки исходного тетрахлоргексафторбутана и одновременного быстрого отделения образующегося целевого продукта от конденсирующихся примесей.
Известны многостадийные способы получения ГФБД, дающие невысокие выходы целевого продукта. Так, способ, раскрытый в патенте Японии 2001114710, опубл. 1999, включает несколько стадий:
- получение CFBr2CF3 изомеризацией CF2BrCF2Br в присутствии катализатора;
- получение CF2=CF-Zn взаимодействием CFBr1CF3 с цинком в апротонном растворителе;
- получение C4F6 реакцией CF2=CF-Zn с группой соединений, содержащих трехвалентное железо и двухвалентную медь, в апротонном растворителе.
В патенте США 2777004, опубл. 08.01.1957, описан многостадийный способ получения ГФБД из симметричного дихлордифторэтилена, включающий следующие стадии:
1. Димеризация, которую проводят при температуре 275°С, давлении 2,8 Па в течение 5-8 ч. На этой стадии достигаются: селективность - 87,3%, конверсия - 86,8% и выход 75,8%
CFCl=CFCl→CFCl=CF-CFCl-CFCl2
2. Фотохимическое хлорирование, которое проводят, получая конверсию 96,1% и селективность 99,4%
CFCl=CF-CFCl-CFCl2+Cl2→CFCl2-CFCl-CFCl-CFCl2
3. Фторирование при температуре 250°С, в результате которого получают выход до 89,6%
CFCl2-CFCl-CFCl-CFCl2+SbF3Cl2→CF2Cl-CFCl-CFCl-CF2Cl
4. Дегалоидирование CF2Cl-CFCl-CFCl-CF2Cl цинком в полярном растворителе, которое приводит к образованию ГФБД с селективностью 93,7%, конверсией 90,2%.
Каждая из перечисленных стадий синтеза сопровождается ректификацией с выделением соответствующего продукта, что означает удвоение количества стадий.
Раскрыт [Патент США 2894042, опубл. 07.07.1959] усовершенствованный способ получения ГФБД из симметричного дихлордифторэтилена. Данный способ осуществляют, димеризуя сразу дихлордифторэтилен в присутствии элементного фтора. Способ получения 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутана (CF2Cl-CFCl-CFCl-CF2Cl) заключается в том, что процесс проводят при температуре минус 70-75°С с выходом целевого продукта 30-40%. Основными примесями являются пентахлорпентафторбутан C4F5Cl5 и гексахлор-1,2,3,4-тетрафторбутан С4F4Cl6. Полученный 1,2,3,4-тетрахлоргексафторбутан дегалоидируют цинковой пылью в полярном растворителе с получением ГФБД с выходом 90,5% и селективностью 95%.
Недостатком перечисленных способов получения ГФБД является их многостадийность.
Наиболее близким к заявляемому является способ получения ГФБД дехлорированием 1,2-дихлоргексафторбутена-З, который образуется при пиролизе С2F3Cl при 500°С, но с очень низким выходом. Стадию дехлорирования проводят в присутствии цинка в растворителе [Синтезы фторорганических соединений, ред. Кнунянц И.Л., М., Химия, 1973 г., стр.17].
Из RU 2264376, 20.11.2005 известен способ получения ГФБД, который осуществляют пиролизом хлортрифторэтилена с последующим дехлорированием 1,2-дихлоргексафторбутена-3 в присутствии цинка в растворителе, и этот способ отличается тем, что исходный хлортрифторэтилен пиролизуют при температуре от 505 до 600°С в течение 0,5-15 с, затем полученный пиролизат конденсируют при температуре от 0°С до минус 10°С, после чего конденсат ректифицируют с выделением фракции, кипящей при 59,0-59,5°С и содержащей 1,2-дихлоргексафторциклобутан C4F6Cl2, затем фракцию, кипящую при 63,5-64°С и содержащую 1,2-дихлоргексафторбутен-3, подвергают дехлорированию в полярном растворителе при температуре 37-50°С.
Продукты, несконденсированные на стадии конденсации, возвращают на пиролиз.
Способ позволяет проводить стадию пиролиза с конверсией 50-70%. Ректификация пиролизата позволяет получить товарный 1,2-дихлоргексафторциклобутан, а также 1,2-дихлоргексафторбутен-3, который подвергают дехлорированию с получением ГФБД-сырца.
В результате ректификации ГФБД-сырца выделяют товарный ГФБД.
Известный способ состоит из следующих стадий:
1. Пиролиз при температуре от 505 до 600°С с образованием С4F6Cl2-цикло и С4F6Cl2-линейного:
CF2=CFCl→С4F6Cl2-цикло+CF2=CF-CFCl-CF2Cl+примеси.
2. Ректификация продуктов пиролиза с выделением С4F6Cl2-цикло (99,9%) и С4F6Cl2-линейного (99,9%).
3. Дегалоидирование С4F6Cl2-линейного в присутствии полярного растворителя:
CF2=CF-CFCl-CF2Cl+Zn→CF2=CF-CF=CF2+ZnCl2.
Как следует из описания данного известного способа получения ГФБД, он также является достаточно сложным технологически: многостадиен и требует использования высоких температур.
Сущность изобретения
Технической задачей заявленного изобретения является упрощение технологии получения ГФБД.
Поставленная техническая задача осуществляется способом получения ГФБД прямой реакцией хлортрифторэтилена с цинком в присутствии катализатора на основе растворов органических металлокомплексов переходных металлов в органических растворителях и при необходимости в присутствии активирующей добавки.
При этом способе используют металлокомплексный катализатор, полученный смешением (предпочтительно «in situ») органических комплексов переходных металлов с комплексообразующим лигандом в органическом растворителе; в частности в качестве органических комплексов переходных металлов используют соединения никеля и палладия. В качестве возможной активирующей добавки используют галогенид металла, в частности иодид металла или их смесь.
Реакцию проводят при 20-100°С, предпочтительно при 50-80°С.
В частности, реакцию проводят с неполной конверсией хлортрифторэтилена, который после отделения продуктов реакции ректификацией может возвращаться в процесс.
Сведения, подтверждающие возможность осуществления изобретения
Итак, технический результат, способствующий решению указанной выше задачи, заключается в проведении прямой реакции хлортрифторэтилена с цинком в присутствии металлокомплексного катализатора и возможно активирующих добавок, что избавляет от необходимости проведения многостадийных синтезов и позволяет использовать в качестве основного сырья промышленно доступные вещества.
В способе по изобретению используют металлокомплексные катализаторы на основе органических комплексов переходных металлов, в частности никеля и палладия, а в качестве лигандов (комплексообразователей) чаще всего используют азотсодержащие гетероциклы, ароматические бензонитрил, триарилфосфины. Природа лиганда не имеет принципиального значения и выбирается с точки зрения дешевизны, доступности и растворимости получающихся комплексов в органическом растворителе. Количество лиганда выбирается таким, чтобы обеспечить перевод переходного металла в растворимый комплекс и составляет от 2 до 5 эквивалентов на г-атом металла. Использование большего количества лиганда допустимо, но не рационально с точки зрения удорожания процесса. Комплекс может быть приготовлен предварительно, использоваться в готовом виде либо приготавливаться прямо в реакционной массе при введении дополнительного количества лиганда.
В качестве растворителя для приготовления металлокомплексного катализатора используются полярные органические растворители, в частности N-метилпирролидон (N-МПД), диметилацетамид (ДМАА), диметилформамид (ДМФА). Количество растворителя подбирается такое, чтобы обеспечить полное растворение катализатора при температуре реакции. Использование большего количества растворителя нерационально с точки зрения последующей регенерации переходного металла.
Температура проведения реакции дехлорирования определяет скорость процесса: повышенная температура способствует быстрому течению реакции, но также снижает селективность процесса. Низкая температура позволяет достигнуть высокой селективности, однако значительно удлиняет время проведения реакции и уменьшает производительность процесса.
Обычно используют температуру 20-100°С, чаще 50-80°С, такой режим можно считать оптимальным с точки зрения поддержания быстрого и контролируемого течения реакции.
Количество цинка, вводимого в процесс дехлорирования, может варьироваться в пределах 2-100 г-атомов на 1 моль исходного хлортрифторэтилена. Большее его количество способствует быстрому протеканию реакции, но обычно бывает достаточно 5-20 г-атомов металла. Непрореагировавший цинк может быть легко отделен фильтрованием и вновь запущен в синтез. Форма, в которой металл используется в синтезе, не является существенной, однако применение гранулированного цинка или его стружки затрудняет перемешивание и последующее извлечение остатков металла из реакционного сосуда, поэтому предпочтительным является использование цинка в виде мелкого порошка (цинковой пыли).
Для уменьшения индукционного периода реакции и активации металлорганического комплекса целесообразно добавлять в реакционную массу активаторы. В качестве таковых можно использовать галогениды металлов, например иодиды металлов, вступающих в реакцию с органическими комплексами никеля и палладия с образованием активных форм катализаторов, чаще всего для этого используют иодиды натрия и калия.
Форма проведения процесса получения ГФБД в соответствии с изобретением не имеет особого значения. Можно проводить процесс дозировкой хлортрифторэтилена в реакционный сосуд с катализатором и собирать продукты реакции на выходе в низкотемпературную ловушку или закачивать хлортрифторэтилен под давлением в реакционный сосуд с катализатором, выдерживать его в закрытом виде при требуемой температуре и собирать газообразные продукты в низкотемпературную ловушку.
Непрореагировавший хлортрифторэтилен может быть отделен от продуктов реакции и снова использован в процессе. Лучшим методом разделения продуктов реакции является фракционная разгонка. Для удобства работы в лаборатории продукты реакции могут быть переведены в жидкие при комнатной температуре продукты (например, бромированием), далее разделены известными методами и регенерированы.
Варианты осуществления изобретения
Следующие примеры иллюстрируют возможность осуществления способа получения ГФБД согласно изобретению, но не ограничивают его.
Примеры №1-12
Реакцию проводили в сосуде Шленка, снабженном стеклянным краном для подачи газа и вакуумирования. Для приготовления металлокомплексного катализатора к раствору комплексной соли палладия в ДМАА добавляли лиганд и иодид металла в качестве активатора. Полученную смесь продували хлортрифторэтиленом (далее МЗ) и заполняли им реакционный сосуд, добавляли цинковую пыль, закрывали резиновой мембраной (далее септой), в которую вставляли шприц объемом 150 мл для создания резерва объема расширяющемуся при нагревании газу. Реакционный сосуд выдерживали в масляной бане при необходимой температуре и периодическом перемешивании встряхиванием. Периодически проводили отбор проб газовой фазы над реакционной смесью газовым шприцем, анализ проводили методом газожидкостной хроматографии с масс-селективным детектором.
Условия реакции и результаты анализов приведены в таблице №1.
Пример №13
В пробирке объемом 30 мл в токе аргона смешивали 0,2 ммоль PdCl2(СН3CN)2, 0,6 ммоль трициклогексилфосфина и 4 мл ДМАА. Реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 3-5 мин и охлаждали до комнатной температуры. К полученной суспензии комплекса добавляли 0,8 ммоль безводного NaI, 200 мг сухого CuI и 3 г Zn пыли. В пробирку при охлаждении жидким азотом конденсировали МЗ. Пробирку закрывали септой и вновь нагревали до 100°С, избыток МЗ стравливали через иглу, вставленную в септу. При проведении реакции давление внутри системы поддерживали с помощью шприца объемом 25 мл, заполненном МЗ и соединенным с реакционным сосудом через иглу. Периодически проводили отбор проб газовой фазы над реакционной смесью газовым шприцем, анализ проводили методом газожидкостной хроматографии с масс-селективным детектором. В продуктах реакции кроме ГФБД и ТФЭ был найден перфторциклобутен (далее ПФЦБ). Условия проведения реакций и результаты анализа продуктов реакций приведены в таблице №2.
Пример №14
В пробирке объемом 30 мл в токе аргона смешивали 0,2 ммоль PdCl2(CH3CN)2, 0,6 ммоль дифенилметилфосфина и 4 мл ДМАА. Реакционную смесь нагревали до 100°С в течение 3-5 мин и охлаждали до комнатной температуры. К полученной суспензии комплекса добавляли 0,8 ммоль безводного NaI, 200 мг сухого CuI и 3 г Zn пыли. В пробирку при охлаждении жидким азотом конденсировали МЗ. Пробирку закрывали септой и вновь нагревали до 100°С, избыток МЗ стравливали через иглу, вставленную в септу. При проведении реакции давление внутри системы поддерживали с помощью шприца объемом 25 мл, заполненном МЗ и соединенным с реакционным сосудом через иглу. Периодически проводили отбор проб газовой фазы над реакционной смесью газовым шприцем, анализ проводили методом газожидкостной хроматографии с масс-селективным детектором. Условия проведения реакций и результаты анализа продуктов реакций приведены в таблице №2.
Примеры №15-18
В пробирки, продутые аргоном, поместили комплексную соль никеля, лиганды, активатор, добавили цинк и закрыли их септами. После этого при охлаждении жидким азотом во все пробирки был сконденсирован избыток МЗ и добавлено по 4 мл соответствующего растворителя. После отогревания реакционные смеси интенсивно перемешивались при комнатной температуре (20-25°С).
Уже при отогревании реакционных смесей наблюдалось изменение окраски суспензии на красно-бурую. При этом в опыте с гранулами цинка изменения происходили заметно медленнее. Периодически проводили отбор проб газовой фазы над реакционной смесью газовым шприцем, анализ проводили методом газожидкостной хроматографии с масс-селективным детектором.
Условия проведения реакций и результаты анализа продуктов реакций приведены в таблице №3.
Пример №19
В двугорлую колбу, снабженную масляным затвором и соединенную широким отводом с приемником, поместили 6,54 г (PPh3)2NiCl2 (10 ммоль), 1,56 г 2,2'-бипиридила (10 ммоль), 5,24 г трифенилфосфина (далее PPh3) (20 ммоль), 2,69 г CuCl2 (20 ммоль), избыток 40 г порошкообразного цинка (0,61 моль), 80 мл ДМАА. Реакционную смесь охладили льдом, и реакционный сосуд заполнили МЗ. Смесь перемешивали в диапазоне температур при комнатной температуре в течение суток. Для сбора продуктов реакции их сдували в приемник, охлаждаемый смесью сухой лед/ацетон (температурный диапазон -50-0°С). По истечении суток приемник охладили жидким азотом. При этом наблюдалась как интенсивная конденсация продуктов, так и перегонка растворителя в условиях образующегося вакуума. Масса конденсата составила 9,66 г. Конденсат отогрели до комнатной температуры и взяли пробу газовой фазы для анализа, который показал следующий состав: МЗ - 88,4%, ГФБД - 7,1%, трифторэтилена (ТФЭ) - 4,5%.
Пример №20
В автоклав со стеклянным вкладышем поместили 1,5 г (13 ммоль) жидкого МЗ, к нему добавили 6 мл охлажденного ДМАА, 0,25 ммоль PdCl2(PhCN)2, 1 ммоль трис(о-толил)фосфина и 9 ммоль KI. Затем добавили 4 г цинковой пыли и 5 г гранул цинка для перемешивания. Автоклав закрыли и нагревали на масляной бане при 50-60°С. Анализы газов из автоклава показали следующие результаты: через 3 часа - 13,8% ГФБД+1% ТФЭ. Через 19 часов - 27,2% ГФБД+8,1% ТФЭ+3,1% гептафторбутена.
Пример №21
В пробирке объемом 30 мл в токе аргона смешали 0,196 г (0,25 ммоль) PdCl2(о-Tol3Р)2 и 6 мл ДМАА. Реакционную смесь нагрели до 85°С. К полученной темно-желтой суспензии добавили 0,150 г (1 ммоль) NaI. Раствор стал коричнево-фиолетовым, его нагрели до растворения (2-3 мин при 120-130°С) и полученный красно-фиолетовый раствор охладили до комнатной температуры. Затем пробирку продули МЗ и добавили 2 г (30 ммоль) цинковой пыли. Раствор в течение 1-2 мин уже при комнатной температуре стал желто-оранжевым. Реакционный сосуд закрыли резиновой септой, в которую вставили через иглу шприц, содержащий 100 мл МЗ, и нагрели до 60°С. Периодически проводили отбор проб газовой фазы над реакционной смесью газовым шприцем, анализ проводили методом газожидкостной хроматографии с масс-селективным детектором. Через 1,5 часа содержание ГФБД в газовой фазе составило 23,3%, остальное МЗ.
Таким образом, как следует из представленных примеров, способ по изобретению позволяет прямой реакцией хлортрифторэтилена с цинком получить ГФБД по достаточно несложной технологии.
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА И 1,2- ДИХЛОРГЕКСАФТОРЦИКЛОБУТАНА | 2004 |
|
RU2264376C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА | 2007 |
|
RU2359951C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОР-1,3-БУТАДИЕНА И ЕГО ПРОМЕЖУТОЧНОГО СОЕДИНЕНИЯ | 2021 |
|
RU2815788C1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ФТОРГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ЭФИРОВ | 2006 |
|
RU2433992C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА | 2003 |
|
RU2272017C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ ФТОРГАЛОГЕНИРОВАННЫХ ЭФИРОВ | 2006 |
|
RU2425022C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРГАЛОГЕНЭФИРОВ | 2003 |
|
RU2329247C2 |
| ФТОРИРОВАННЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ БИСВИНИЛОКСИМЕТАНА (ВАРИАНТЫ), ПОЛИМЕРЫ И СОПОЛИМЕРЫ НА ИХ ОСНОВЕ | 1995 |
|
RU2144044C1 |
| СПОСОБ ОЧИСТКИ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА | 2002 |
|
RU2244705C2 |
| Способ получения перфтор-4-(фторсульфонил)бутилвинилового эфира | 2022 |
|
RU2800857C1 |
Изобретение относится к способу получения перфторолефинов, а именно гексафторбутадиена (CF2=CF-CF=CF2). Способ заключается в прямом взаимодействии хлортрифторэтилена с цинком в присутствии металлокомплексного катализатора на основе растворов органических комплексов переходных металлов в полярных органических растворителях и возможно в присутствии активирующей добавки, в качестве которой используются галогениды металлов. Способ позволяет упростить процесс получения гексафторбутадиена. 5 з.п. ф-лы, 3 табл.
| КНУНЯНЦ И.Л | |||
| Синтезы фторорганических соединений | |||
| - М.: Химия, 1973 | |||
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА | 2003 |
|
RU2272017C2 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРБУТАДИЕНА И 1,2- ДИХЛОРГЕКСАФТОРЦИКЛОБУТАНА | 2004 |
|
RU2264376C1 |
| US 2894042, 07.07.1959 | |||
| JP 2001114710 A, 24.04.2001 | |||
| Система сбора графитовых отходов | 2017 |
|
RU2668182C1 |
