СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-СИЛИЛУРЕТАНОВ, СОДЕРЖАЩИХ ДИАЗОЛЬНЫЕ ФРАГМЕНТЫ Российский патент 2012 года по МПК C07F7/10 

Изобретение относится к области синтеза O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков.

Известен способ получения O-силилуретанов общей формулы RR'NC(=O)OSiR"₃ реакциями карбоксилирования смеси первичного или вторичного амина с силилирующим агентом, например с гексаметилдисилазаном [В.Д.Шелудяков, А.Д.Кирилин, В.Ф.Миронов. Авторское свидетельство №486021, 1979].

Недостатком данного способа является невозможность получения O-силилуретанов, содержащих диазольный фрагмент [В.Д.Шелудяков, Н.И.Кирилина, А.Д.Кирилин. ЖОХ, 1980, T.L(CXII), C.472-473].

Наиболее близким техническим решением к предлагаемому изобретению является способ получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, реакциями переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами [А.Д.Кирилин, А.В.Гаврилова. ЖОХ, 2009, Т.79, Вып.11, С.1932].

Недостатком данного процесса является многостадийность и длительность. Процесс состоит из двух стадий. На первой стадии осуществляют синтез триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 50°C в течение 11 часов.

На второй осуществляют синтез O-силилуретана при 76-85°C около 9 часов.

Суммарное время двухстадийного процесса получения составляет 20 часов.

Техническим результатом настоящего изобретения является упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса.

Технический результат достигается путем получения O-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, в одну стадию без выделения промежуточных продуктов. Процесс ведут при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем при температуре 85-90°C в течение 5 часов.

Данное решение позволяет сократить число стадий и время процесса в два раза.

Пример

Через смесь, содержащую 15.00 г диэтиламина и 28.77 г 1-(триметилсилил)-1H-имидазола пропускают диоксид углерода в течение 6 ч при температуре 45-50°C. Затем смесь нагревают при температуре 85-90°C в течение 5 ч до прекращения выделения диэтиламина. Фракционированием выделяют 34.76 г (92% при расчете на исходный диэтиламин)триметилсилил 1H-имидазол-1-карбоксилат Т_к=78-80°/3Торр, n_D ²⁰=1.4570 (определено рефрактометрией).

Аналогично были получены остальные соединения (условия получения и их выход приведены в табл.1).

Таблица 1 - Условия синтеза O-силилуретанов Соединение Температура процесса, °C Время, ч Выход, % 45-50;
85-90 11 92 45-50;
85-90 11 90

Изобретение относится к области получения O-силилуретанов, используемых в качестве исходного сырья при получении органических изоцианатов и вулканизующих агентов силиконовых каучуков. Предложен способ получения O-силилуретанов реакцией N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 часов, а затем реакцией переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 часов в одну стадию без выделения побочных продуктов. Технический результат - упрощение процесса, а именно сокращение количества стадий и времени процесса. 1 табл., 1 пр.

Способ получения О-силилуретанов, содержащих диазольные фрагменты, описываемых формулой

включающий реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами, отличающийся тем, что сначала проводят реакцию N-силоксикарбонилирования диэтиламина при температуре 45-50°C в течение 6 ч, а затем реакцию переаминирования триметилсилилового эфира диэтилкарбаминовой кислоты диазолами при температуре 80-85°С в течение 5 ч в одну стадию без выделения побочных продуктов.