Способ получения 0-силилуретанов Советский патент 1980 года по МПК C07F7/10 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ОШИЛУРЕТАНОВ

Изобретение относится к области кремнеоргаввгаеской химии, к упучшеннсх му способу получения О-свлилуретанов общей формулы -C-OSiX«B. где К , Re Н, влквл с , алкевил фенил (di), SIOCH СН X Me, О 6t R Me: fi, вместе составляют -(CFL -CH. SI (CHJ.OC (0) N (Ae)CH, - : .. которые HaxoAsrr применение в качестве Евггализаторов холодного отверждения силиконовых каучуков. Известен способ получения О-силиуре танов, путем карбоксилирования двуокись уттарода аминосиланов flj. Недостатком способа является многостадийность в н& возмонсность синтеза ряда О - силилурвтанов. Известен способ попучения О - силилу- ретанов путем карбоксилирования смеси карбаматй амина с гексаметилдисилазаном при нагревании 2j. Недостаток указанного способа состоит в необходимости синтеза исходных карбаматов, а также дороговизне и отсутствии в больших количествах гексаметвлдисвлизана. Известен также наиболее близкий по т«ж1шческой супщости к предпагаемюму способ получения О - силилуретанов, в том числе и форм5лы J., путем карбокси- лирования двуокисью углерода смеси амина и гексаметшвдиснлазана при тшлпературе 8О-2ООС в, среде органического раотворйтвия, желательно в присутствии миверальных кислот IP. К недостаткам этого способа следует отнести использование дорогчхлгошдего и сравнительно труднодоступного гексам тилдисйлазана, в основном, выпускаемого для Лекарственных препаратов. 3.-73740 Цепь изобретения - удешевление продукта и упроше ние процесса, Указанная цель достигается за счет того что осуществляют карбоксилирование двуокисью углерода смеси амина и гекса- 5 метилдисилизана при нагревании, жеяа- тапьно до ЗО-вб Ц в присутствии триметилялорс шана,примоп1)Ном соотношении гексаметилдисилазана .и триметилхлорсилана 1:0,5-20. Процесс желательно про- ю водить в среде органического растворит& я1. Отличительным признаком изобретения является проведение процесса в присутстВИИ триметилхлорсилана при соотношений 15 гексаметилдисилазана и триметилхлорсилана 1:0,5-2,0, Способ позволяет сокрет-ить расход дорогостдя1щ.его и труднодоступного гекса- метклдисилйзана. .20 Пример, Через раствор, содержащий 2О,3 г бутнламина, .15,0 г Выход и свойств 1NveNHCCO lOS-ilAe 2.Е 2 -°° з 3.R1iNHCCO)OSiNve,, 4.,j,CH,. tAe 5.HeX,NCW)OSi, 6.ГЛез5 ОСН2СИ,(0)051ГАе.5 7.(,,5iOCH.j, 8,Nve (снрд NH C(.o) О Si Nve j 9, AWY HCCO OSiNNe 10Et WCtO OSiNNej 11l ejiNcc oos-i Nve, 12CttQ 5,S4(,,WC:,CO-)0 13 N & SnbccoiN tгcи,.,5iC 6 oceo)

Получаемые no предлагаемому сцоео-бу О - силилуретаны отличаются высоки:ми частотой и выходами.

При мер 3, Чэр&з раствор, содержащий 67,5 гу-аминопропилтриэюксисилана. 16,1 г ГЛШС, 10,В г ТМХС и 24 ГМДС, 10,О г ТМХС и 50 мл абсолют кого бензола пропускают сухой С0„ при, температуре от 60 до в течение 1 ч Затем отфильтровывают ; слористый аммоний и вьщеляют 52,4 г (98%), т р иметилс1шилового эфира бутилкарба- миновой кислоты с т.кип, (2,0 мм ртост. h 1,4308. П р и м е р 2, Через смесь, содержатую 21,9 г (бутиламина, 16Д г и 10,9 г ТМХС пропускают сухой С0„ при температуре от 60 до в течение 1 ч. Затем отфильтровывают хлористый аммоний и вьщеляют 54,5 г {96,1%) триметилсилилового эфира бутилкарбаминовой кислоты с т.кип, 1,5 мм рт.ст. и П 1,43О5. , - . Свойства других О - силилуретанов, получеиных указанным способом в аналогичных, условиях, приведены в табл,.1, .Т а б л и ц а 1 О -силилуретанов 0-8597,051/2,5 1,4242 0-4595,139/2,0 1,4190 75-8044,4(130-131) 70-7580,374/2,5 1,4501 60-6589,0106/1,0 55-6089,279,5/1,0 1,4308 45-5d93,0110/1,0 1,4288 40-4588,376,5/1 1,4343 35-4096,660,5/2,51,4382 30-3586,444-45 75-8065 474/35 1,4275 50-5597, 7X, 1,4459 50 5590,4128-130

2OO мм абсолютного гексана пропускаю с ухой СО2 при температуре от 65 до 70°С в течение 1,5 ч, после чего выделяют 64 г (97,7%) 1,1-диэтокси-1-силэ-2-окса-4-авациклогептан-3-она в BITде неперегоняющайсяг жидкости с т

1,4459..

ИК-сп9ктр: )p,Q 1690 иll), 3310см ПМР спектр: 0,48 (31 Me, ), 1,01 (ОСИ ), 1,41 (ССН.С), 2,64 (CH.-N ) и 3,35 (0-CHg) м,д.

П р и м е р 4. Через раствор, содержащий 47,7 г N (аплш1амино)Метил-метоксидиметилсилана, 16,1 г ГМДС,

1:0,5

737402

1О,8 г ТМХС и 250 МП абсолютного гексана пропускают ток сухого СО в течение 2 ч, после чего вь1иепяют 4б 3 г (9О,4%) 1,1,6,6-тетраметил-459-.диал лил-4,9 диаза 2,7-диокса-1,6-дисила20циклоДекан-3,8-диона с т.пл, ,

ИК-сп ектр: V,Q i650

jPfla щшюстрации возможности использования смесей ГМДС/ТМХС различного молярного Соотношения (оптимальное 1;1 в -уабл, 2 приведены примеры синтеза MeN HC(0)0$iMe силоксикарбонилировайием метиламина смесью ГМДС/ТМХС различного соотношения.

Таблица2

3,0 1,4240 83,1