ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ХОЛОДНОКАТАНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ С НИЗКОЙ ПЛОСКОСТНОЙ АНИЗОТРОПИЕЙ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ Российский патент 2014 года по МПК C22C38/06 C22C38/04 C21D8/04 

Описание патента на изобретение RU2534703C2

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к высокопрочному холоднокатаному стальному листу с низкой плоскостной анизотропией предела текучести, который пригоден для использования в качестве автомобильного стального листа и т.д. и также к способу изготовления.

Уровень техники

В последние годы для снижения количества выбросов CO2 с точки зрения глобальной защиты окружающей среды возрастает потребность в улучшении топливной экономичности автомобилей. Кроме того, повышение автомобильной безопасности сосредоточено на характеристиках кузова транспортного средства при столкновении, необходимых для обеспечения безопасности пассажиров при столкновении. Таким образом, принимаются определенные меры для реализации более легкого и прочного кузова автомобиля.

В целях одновременного достижения снижения веса и повышения прочности кузова автомобиля эффективно использовать более прочные материалы, чтобы снизить толщину листа до отсутствия негативного влияния на жесткость. Соответственно, высокопрочный холоднокатаный стальной лист активно используется в наши дни для деталей автомобиля.

Чем прочнее стальной лист, тем больше эффект снижения веса. Например, существует тенденция в автомобильной промышленности использовать стальной лист с пределом прочности (TS) не менее 500 МПа, или даже не менее 590 МПа.

С другой стороны, необходимо, чтобы автомобильный стальной лист имел превосходную способность к штамповке, так как большинство автомобильных деталей из стального листа формуются штамповкой. Однако высокопрочный стальной лист намного уступает обычным мягким стальным листам в способности к штамповке, пластичности и глубокой вытяжке и, следовательно, требует улучшения в этом отношении.

В качестве примера высокопрочного стального листа, например, до класса 440 MPa, существует стальной лист, который изготавливают добавлением Ti и Nb в количестве, подходящем для фиксации растворенного C и N в особо низкоуглеродистом стальном листе с превосходной формуемостью, так, чтобы получить сталь с небольшим количеством металлических включений в качестве основного материала, к которому затем добавляют твердый раствор упрочняющих элементов, таких как Si, Mn, P и т.д.

Кроме того, в диапазоне от 500 MPa или более, или в диапазоне 590 MPa или более, практически используют лист из стали комплексной фазы, например стальной лист DP, с двумя фазами феррита и мартенсита и лист из TRIP стали, использующей остаточную фазу. Первая характеризуется низким пределом текучести и высокой способностью к деформационному упрочнению из-за остаточной деформации вблизи мартенсита, в то время как последняя имеет особенность в том, что равномерное относительное удлинение усиливается благодаря пластичности, обусловленной мартенситным превращением.

Как правило, механические характеристики высокопрочного стального листа могут быть оценены характеристикой прочности при растяжении в заданном направлении, например направление, перпендикулярное к направлению прокатки, и его плоскостная анизотропия может быть оценена плоскостной анизотропией ∆r коэффициента Ланкфорда (r-величина). Здесь ∆r можно вычислить по коэффициенту Ланкфорда rL, rD и rC по направлениям 0° (L направление), 45° (D направление) и 90° (C направление) по отношению к направлению прокатки в соответствии со следующей формулой:

∆r=(rL+rD-2rC)/2.

Однако на основе анализа практической штамповки было обнаружено, что плоскостная анизотропия предела текучести значительно влияет на сохранение формы после формования деталей и поверхностную деформацию. Таким образом, ожидается, что способность к штамповке может быть улучшена за счет уменьшения плоскостной анизотропии предела текучести.

Что касается стального листа с низкой плоскостной анизотропией, например, патентный документ 1 (JP 2004-197155) раскрывает холоднокатаный стальной лист с превосходной прокаливаемостью в печи и низкой плоскостной анизотропией, который соответственно использован для внешней панели кузова автомобиля, также как способ изготовления такого стального листа. Эта технология заключается в определении ∆r с помощью количества C и степени обжатия при холодной прокатке, полагая, что требуемые плоскостная анизотропия и стойкость к зазубринам могут быть реализованы одновременно. Кроме того, в соответствии с этой технологией охлаждение должно быть начато в течение 2 секунд после горячей прокатки и осуществляться в диапазоне температур от 100°C или более при скорости охлаждения 70°C/с или более. Однако плоскостная анизотропия здесь определяется ∆r, что не всегда совпадает с плоскостной анизотропией предела текучести.

Что касается стального листа, относящегося к плоскостной анизотропии пластичности, например, патентный документ 2 (JP-2005-256020) раскрывает стальной лист с превосходным сохранением формы, также как способ изготовления такого стального листа. Стальной лист характеризуется как сталь с комплексной фазой, содержащая максимальную объемную долю феррита или бейнита и мартенсита в диапазоне 1-25%. В этом случае, по меньшей мере, в области поверхности листа от 1/2 толщины до 1/4 толщины должны выполняться все следующие условия:

(1) среднее значение (A) выборочного отношения рентгенографических интенсивностей с ориентацией групп кристаллов {100} <011> ~ {223} <110> составляет 4,0 или более;

(2) среднее значение (B) выборочного отношения рентгенографических интенсивностей по трем ориентациям кристаллов {554} <225>, {111} <112> и {111} <110> составляет 5,5 или менее;

(3) (A)/(B) 1,5;

(4) {100} <011> выборочное отношение интенсивностей рентгеновского отражения не менее {211} <011> выборочного отношения рентгенографических интенсивностей.

Кроме того, должны быть выполнены следующие условия: по меньшей мере, одна из r-величины в направлении прокатки и r-величины в направлении, перпендикулярном направлению прокатки, составляет 0,7 или менее; плоскостная анизотропия равномерного относительного удлинения ∆uE1 составляет 4% или менее; плоскостная анизотропия местного относительного удлинения ∆LE1 составляет 2% или более, и ∆uE1∆LE1, где

∆uE1={|uE1(L)-uE1(45°)|+|uE1(C)-uE1(45°)|}/2, и

∆LE1={|LE1(L)-LE1(45°)|+|LE1(C)-LE1(45°)|}/2,

равномерное относительное удлинение в параллельном направлении (L направление), в перпендикулярном направлении (C направление) и в направлении 45° к направлению прокатки определяется как uE1 (L), uE1 (C) и uE1 (45°) соответственно, и местное относительное удлинение в параллельном направлении (L направление), в перпендикулярном направлении (C направление) и в направлении 45° к направлению прокатки определяется как LE1 (L), LE1 (C) и LE1 (45°) соответственно. Кроме того, необходимо оптимизировать условия чистовой горячей прокатки и намотки при критической температуре или менее в соответствии с эквивалентным количеством Mn.

Однако существует проблема в том, что развитие текстуры {100} <011> уменьшает способность к вытяжке, кроме того, влияние на плоскостную анизотропию предела текучести не выяснено.

Сущность изобретения

Проблемы, решаемые изобретением

Как описано выше, для улучшения формуемости обычного стального листа для автомобилей усилия были сосредоточены на повышении r-величины или относительного удлинения. Однако, поскольку технология, раскрытая в патентном документе 1 (JP 2004-197155 A), состоит в получении фазы бейнита быстрым охлаждением после горячей прокатки для получения стального листа с низкой плоскостной анизотропией r-величины, остается проблема, заключающаяся в том, что может быть достигнут лишь ограниченный уровень прочности. Технология, раскрытая в патентном документе 2 (JP-2005-256020), включает еще одну проблему, состоящую в том, что отношение фаз микроструктуры имеет тенденцию меняться в зависимости от изменений условий изготовления, так что плоскостная анизотропия, в частности плоскостная анизотропия предела текучести, не всегда может быть снижена, когда изменяется микроструктура.

Целью настоящего изобретения является предпочтительное решение вышеуказанных проблем и создание высокопрочного холоднокатаного стального листа с пределом прочности (TS) 500 MPa или более, или даже выше 590 MPa или более, и крайне низкой плоскостной анизотропией предела текучести одновременно, сосредоточив внимание на пределе текучести и снижении его плоскостной анизотропии, чтобы тем самым улучшить способность к штамповке, и также создании способа его изготовления.

Пути решения проблемы

В текстурах холоднокатаного стального листа, как правило, считается, что формируются α волокна в направлении <100>, параллельном RD направлению, и γ волокна в направлении <111>, параллельном ND направлению. Когда, в частности, формируются γ волокна, r-величина возрастает.

Здесь ориентацией группы α волокна, сформированного в текстурах холоднокатаного стального листа, является {001} <110> ~ {111} <110>, и φ1=0°, φ2=45°, Φ=0°~55°, которые показаны в 3D-ориентации в пространстве с прямоугольными осями координат, соответствующих трем переменным углам Эйлера.

Изобретатели провели обширные исследования для решения вышеуказанных проблем и обнаружили, что механические характеристики, в частности плоскостная анизотропия предела текучести, очень тесно коррелирует с функцией распределения 3D ориентации кристаллов указанной ориентации α волокна по ({φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}), и не связаны с другими ориентациями, такими как накопление γ волокна, связанного с r-величиной, что является показателем глубокой вытяжки.

При проведении дальнейших исследований было установлено, что плоскостная анизотропия предела текучести также зависит от микроструктуры и, таким образом, плоскостная анизотропия предела текучести может быть стабильно снижена контролем функции распределения 3D ориентации кристаллов по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}, также как объемной доли мартенситной фазы во всей микроструктуре стального листа.

Настоящее изобретение было завершено на основе знаний и выводов, как описано выше, и может быть обобщено следующим образом.

Первый аспект настоящего изобретения представляет высокопрочный холоднокатаный стальной лист с низкой плоскостной анизотропией предела текучести, включающий следующие компоненты состава, % масс.:

C: 0,06-0,12%;

Si: 0,7% или менее;

Mn: 1,2-2,6%;

P: 0,020% или менее;

S: 0,03% или менее;

Sol.Al: 0,01-0,5%;

N: 0,005% или менее, и

остальное Fe и неизбежные примеси, причем стальной лист включает, в пересчете на объемную долю по отношению ко всей микроструктуре стального листа, 60% или более ферритной фазы в качестве основной фазы, и 5-20% мартенситной фазы, и функция распределения 3D ориентации кристаллов составляет 2,5 или менее по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}.

Второй аспект настоящего изобретения относится к высокопрочному холоднокатаному стальному листу с низкой плоскостной анизотропией предела текучести в соответствии с первым аспектом, в котором стальной лист включает в % масс., по меньшей мере, один из Cr: 0,5% или менее, и Mo: 0,5% или менее.

Третий аспект настоящего изобретения относится к способу изготовления высокопрочного холоднокатаного стального листа с низкой плоскостной анизотропией предела текучести, включающему получение стального сляба с компонентами состава, указанными в первом или втором аспектах, проведение горячей прокатки стального сляба при конечной температуре 840-950°C, и затем холодной прокатки со степенью обжатия 30-70%, затем отжига при температуре от 800°C или более и до точки A3 или менее, и последующего охлаждения с критической скоростью охлаждения CR (°·C/с) или более, которая выражается следующей формулой в диапазоне температур от температуры отжига до 400°C:

log CR=-3,50[%Mo]-1,20[%Mn]-2,0[%Cr]-0,32[%P]+3,50,

где [%М] является количеством элемента M, содержащегося в стали, % масс.

Эффект изобретения

В соответствии с настоящим изобретением можно получить высокопрочный холоднокатаный стальной лист с низкой плоскостной анизотропией предела текучести и превосходной способностью к штамповке. Высокопрочный холоднокатаный стальной лист, полученный в настоящем изобретении, является особенно подходящим для использования в качестве деталей автомобиля.

Предпочтительное осуществление изобретения

Настоящее изобретение будет подробно описано далее.

Прежде всего, компоненты состава высокопрочного холоднокатаного стального листа настоящего изобретения ограничены, как указано выше, по причинам, которые будут подробно описаны далее, где единицей содержания каждого элемента является "% масс.", если не оговорено иное.

C: 0,06-0,12%

Углерод (C) является элементом, необходимым для обеспечения заданной доли 2ой фазы, повышения прочности и регулировки предела текучести с низкой плоскостной анизотропии. Содержание углерода менее 0,06% затрудняет обеспечение содержания мартенситной фазы не менее 5%, что не является предпочтительным. С другой стороны, когда содержание углерода превышает 0,12%, 2ая фаза, кроме фазы феррита, составляет большой процент, таким образом, становится трудно сохранять объемную долю ферритной фазы не менее 60%, за счет чего ухудшается пластичность. Кроме того, 2ая фаза, такая как фаза мартенсита, образует сетчатую структуру и имеет тенденцию к окружению феррита, так что затруднено влияние текстуры ферритной фазы и таким образом контроль плоскостной анизотропии предела текучести. Соответственно, содержание углерода должно быть в диапазоне 0,06-0,12%, предпочтительно в диапазоне 0,06-0,10%.

Si: 0,7% или менее

Кремний (Si) замедляет образование окалины при горячей прокатке, причем требуется его незначительное количество для улучшения качества поверхности, несколько тормозит реакцию легирования между железной основой и цинком в гальванической ванне или при цинковании с отжигом, и улучшает упрочнение при высокой деформации и т.д. Учитывая вышесказанное, содержание Si предпочтительно составляет не менее около 0,01%. Однако содержание Si, превышающее 0,7%, ухудшает внешний вид, таким образом, содержание Si задается равным 0,7% или менее, предпочтительно 0,3% или менее.

Mn: 1,2-2,6%

Марганец (Mn) добавляют для улучшения дисперсионного твердения и увеличения процентного содержания мартенситных фаз во 2ой фазе. С точки зрения достижения таких комплексных фаз нижний предел содержания Mn должен быть 1,2%. Когда содержание Mn становится слишком высоким, температура превращения α в γ при отжиге становится низкой, таким образом, образуется у зерно мелкодисперсного ферритового зерна сразу после рекристаллизации или на восстановленных границах зерна при рекристаллизации. Таким образом, 2ая фаза утончается и, как следствие, ухудшается пластичность, а также нельзя контролировать плоскостную анизотропию предела текучести. В свете этого верхний предел содержания Mn должен составлять 2,6%, предпочтительно содержание Mn должно быть в диапазоне 1,2-2,1%. Поскольку количество образующегося мартенсита изменяется в зависимости от скорости охлаждения после отжига, скорость охлаждения должна контролироваться на основе количества Mn, Cr и Mo, что будет объяснено далее.

P: 0,020% или менее

При содержании фосфора (P) более 0,020% появляются поверхностные дефекты за счет ухудшения свариваемости и сегрегации, таким образом, содержание P определяется равным 0,020% или менее.

S: 0,03% или менее

Сера (S) обладает эффектом 1ого улучшения свойств удаления окалины стальных листов и качества внешнего вида покрытия. Однако когда содержание S увеличивается, в стали выделяется слишком много MnS, ухудшая пластичность, например относительное удлинение и способность к отбортовке при деформации листовой стали и способность к штамповке. Кроме того, ухудшается пластичность при горячей прокатке сляба, что имеет тенденцию вызывать дефекты поверхности. Кроме того, коррозионная стойкость также немного ухудшается. С этой точки зрения содержание S определяется равным 0,03% или менее, предпочтительно 0,01% или менее, более предпочтительно 0,005% или менее, и более предпочтительно 0,002% или менее.

sol.Al: 0,01-0,5%

Растворимый алюминий (sol.Al) может быть использован в качестве элемента для раскисления стали, а также влияет на стабилизацию растворенного N, присутствующего в качестве примеси, для улучшения сопротивления старению при комнатной температуре. Таким образом, содержание sol.Al должно составлять 0,01% или более. С другой стороны, содержание sol.Al, превышающее 0,5%, приводит к увеличению стоимости, причем индуцируется дефект поверхности. Таким образом, содержание sol.Al находится в диапазоне 0,01-0,5%.

N: 0,005% или менее

Когда содержание азота (N) является чрезмерным, ухудшается сопротивление старению при нормальной температура, и необходимо добавлять большое количество Al и Ti для стабилизации растворенного N. Таким образом, содержание азота предпочтительно снижать насколько возможно. С этой точки зрения содержание N определяется равным 0,005% или менее.

Хотя состав основных компонентов был объяснен выше, следующие элементы также могут быть добавлены по мере необходимости, в соответствии с настоящим изобретением.

Cr: 0,5% или менее

Хром (Cr) является незаменимым элементом, который способствует надежному достижению высокой прочности стального листа путем образования комплексных фаз, также как Mn. Для достижения эффекта содержание Cr предпочтительно составляет 0,1% или более. Однако его чрезмерное добавление вызывает не только насыщение эффекта, но и увеличивает стоимость, таким образом, содержание Cr должно составлять 0,5% или менее.

Mo: 0,5% или менее

Молибден (Mo) является элементом, который ингибирует образование перлита за счет улучшения дисперсионного твердения для облегчения получения высокопрочного стального листа. Для достижения эффекта содержание Mo предпочтительно составляет 0,1% или более. Однако молибден стоит так дорого, что чрезмерное количество добавки значительно увеличивает его себестоимость. С этой точки зрения необходимое содержание Mo составляет 0,5% или менее. Кроме того, поскольку количество образующегося мартенсита изменяется в зависимости от скорости охлаждения после отжига, скорость охлаждения должна контролироваться на основе количества Mn, Cr и Mo, что будет объяснено далее.

Остальное, т.е. компоненты, отличные от вышеописанных, в составе высокопрочного холоднокатаного стального листа настоящего изобретения составляет Fe и неизбежные примеси. Однако остальное может дополнительно содержать другие компоненты, кроме вышеописанных, если наличие таких компонентов отрицательно не сказывается на функционировании и эффектах настоящего изобретения.

Далее будут объяснены причины, по которым микроструктура стали должна быть ограничена таким процентным содержанием.

Объемная доля фазы феррита: 60% или более

В соответствии с настоящим изобретением текстура феррита регулируется таким образом, что она имеет тенденцию к слишком большому снижению. А именно, когда растет содержание 2ой фазы, кроме фазы феррита, затрудняется контроль плоскостной анизотропии предела текучести контролируемых текстур. Кроме того, 2ая фаза, такая как фаза мартенсита, начинает окружать феррит с образованием сетчатой структуры, таким образом, макроскопическое пластическое поведение стального листа больше не будет зависеть от ориентации кристаллов феррита. С этой точки зрения объемная доля ферритной фазы во всей микроструктуре стального листа должна быть 60% или более, предпочтительно 75% или более.

Объемная доля фазы мартенсита: 5%-20%

Мартенситная фаза является полезной фазой, которая способствует увеличению прочности стального листа, также как снижению отношения предела текучести к пределу прочности для улучшения сохранения формы. На основании этого объемная доля мартенситной фазы по отношению ко всей микроструктуре стального листа должна составлять 5% или более. С другой стороны, когда содержание мартенситной фазы превышает 20%, мартенсит начинает окружать феррит с образованием сетчатой структуры и делает абсурдным контроль текстуры феррита, что не является предпочтительным в плане контроля плоскостной анизотропии предела текучести. Таким образом, объемная доля мартенситной фазы по отношению ко всей микроструктуре стального листа должна быть в диапазоне 5-20%. Кроме того, стальной лист в соответствии с настоящим изобретением предпочтительно состоит из ферритной фазы в качестве основной фазы и фазы мартенсита в качестве 2ой фазы. Объемные доли других фаз, кроме вышеуказанных фазы феррита и фазы мартенсита, предпочтительно составляют 5% или менее, более предпочтительно 3% или менее по отношению ко всей микроструктуре стального листа.

Объемная доля каждой фазы определяется как доля площади каждой фазы, измеренной с помощью метода подсчета точек в соответствии с ASTM E562-83 (1988). Доля площади каждой фазы измеряется, как указано ниже, а именно отбирают образец каждого холоднокатаного отожженного листа, полируют и травят ниталем его поперечное сечение, параллельное направлению прокатки (L-секция), для изучения при увеличении 4000х с помощью сканирующего электронного микроскопа SEM для определения распределения и получения доли площади ферритной фазы в качестве основной фазы и мартенситной фазы. На фотографии микроструктуры области, слегка окрашенные в черный цвет, рассматриваются как феррит, области, где образуется карбид в виде ламинарной структуры или в виде точек и линий, рассматриваются как перлит или бейнит, и зерна, окрашенные белым цветом, являются мартенситом.

Функции распределения 3D ориентации кристаллов по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}:2,5 или менее.

Кроме того, текстуры стального листа в соответствии с настоящим изобретением оцениваются функцией распределения 3D ориентации кристаллов. Традиционно полюсная фигура рентгеновской дифракции (XRD) была использована для анализа текстуры стального листа. Поскольку полюсная фигура показывает статистическое распределение ориентации кристалла в массе кристаллического зерна, он является подходящим способом для определения преимущественной ориентации. Однако текстуры поликристаллических материалов склонны представлять не только одну преимущественную ориентацию, но и несколько преимущественных ориентаций. Например, в волокнистой структуре, которая является ориентацией группы, вращающейся вокруг определенной оси кристалла, трудно точно оценить существующую долю каждой ориентации по измерению полюсной фигуры. Таким образом, функцию распределения 3D-ориентации кристаллов получают на основе информации из полюсной фигуры для оценки существующей доли каждой ориентации.

При оценке вышеуказанной функции распределения 3D ориентации кристаллов функция распределения 3D ориентации кристаллов определяется с помощью неполных полюсных фигур (200), (211) и (110), полученных методом отражения в соответствии с методом разложения в ряды. Таким образом, было установлено, что в микроструктурах стали, включающих объемные доли вышеуказанных фаз феррита и мартенсита, когда функция распределения 3D-ориетацяи кристаллов составляет 2,5 или менее в определенной ориентации α волокна: ({φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}), плоскостная анизотропия предела текучести становится небольшой. Однако важно контролировать объемные доли фаз феррита и мартенсита, как описано выше. Например, в случае одной ферритной фазы оптимальная текстура феррита, снижающая плоскостную анизотропию предела текучести, отличается от вышеуказанной.

Не всегда ясно, почему плоскостная анизотропия предела текучести снижается при условии, что функции распределения ЗВ-ориентации кристаллов по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°} составляет 2,5 или менее. Однако изобретатели полагают следующее. А именно, в общем, ориентация кристаллов по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°} обычно появляется в феррите после холодной прокатки или превращением из деформированного аустенита. Когда функция распределения 3D ориентации кристаллов является большой, плоскостная анизотропия механических характеристик имеет тенденцию к увеличению, при этом необходимо контролировать функцию распределения 3D ориентации кристаллов в пределах приемлемого диапазона для снижения плоскостной анизотропии. Однако оптимальное значение варьируется в зависимости от вида стали. В частности, в комплексной фазе стального листа, имеющего смешанную структуру ферритной фазы 60% или более в качестве основной фазы и фазы мартенсита 5-20%, к которым относится настоящее изобретение, оптимальная функция распределения 3D ориентации кристаллов должна быть 2,5 или менее.

Далее будет описан способ изготовления высокопрочного холоднокатаного стального листа в соответствии с настоящим изобретением.

Используемый стальной сляб предпочтительно изготавливается непрерывным литьем для предотвращения макросегрегации компонентов. Однако также являются приемлемыми разливка в слитки и разливка тонкого сляба. Кроме традиционного способа, в котором изготовленный сляб однократно охлаждают до комнатной температуры, а затем повторно нагревают, без проблем могут быть применимы энергосберегающие процессы, такие как горячая загрузка при прокатке для введения горячего сляба в нагревательную печь для горячей прокатки без охлаждения, и прямая горячая прокатка для начала горячей прокатки после быстрого достижения необходимой температуры.

Температура нагрева сляба предпочтительно является низкой для развития {111} текстуры рекристаллизации укрупнением выделений для улучшения глубокой вытяжки. Однако когда температура нагрева сляба менее 1000°C, увеличивается давление при прокатке, таким образом, увеличивается риск возникновения проблем во время горячей прокатки. Таким образом, предпочтительно, чтобы температура нагрева сляба составляла 1000°C и более. Кроме того, с точки зрения увеличения потери на окалину с последующим увеличением веса продуктов окисления предпочтительно, чтобы верхний предел оптимальной температуры нагрева сляба составлял 1300°C.

Проводят горячую прокатку стального сляба, нагретого при вышеуказанных условиях, включающую черновую прокатку и чистовую прокатку. Здесь стальной сляб черновой прокаткой превращается в листовую заготовку. Не требуется указывать условия черновой прокатки и ее можно выполнять в соответствии с известным уровнем техники. Кроме того, так называемый нагреватель листовой заготовки может быть эффективно использован для нагрева листовой заготовки, так чтобы сохранять низкой температуру нагрева сляба и предотвращать неполадки во время горячей прокатки.

Температура окончания: 840-950°C

Затем проводят чистовую прокатку листовой заготовки для формования горячекатаного стального листа. В этом случае температура окончания, т.е. температура подачи в чистовую клеть (FT), должна быть в диапазоне 840-950°C для достижения текстур, предпочтительных для плоскостной анизотропии предела текучести после холодной прокатки и рекристаллизационного отжига. Когда FT менее 840°C, наряду с высоким давлением при горячей прокатке, горячая прокатка в ферритовой области осуществляется в части систем компонентов, тем самым существенно изменяется текстура. Когда FT превышает 950°C, микроструктуры укрупняются и также прокатка не может быть выполнена полностью в условиях нерекристаллизации аустенита, таким образом, плоскостная анизотропия предела текучести будет увеличена после отжига при холодной прокатке.

В целях снижения давления прокатки при горячей прокатке может быть применена смазка при прокатке в части чистовой прокатки или между полными проходами, что является эффективным в выравнивании формы стального листа и гомогенизации материалов. Коэффициент трения при смазке прокатки предпочтительно находится в диапазоне 0,10-0,25. Кроме того, предпочтительно, чтобы соседние листовые заготовки должны быть взаимно соединены так, чтобы обеспечить непрерывный процесс прокатки для непрерывной чистовой прокатки с точки зрения стабильности работы во время горячей прокатки.

Хотя температуру намотки (CT) необязательно устанавливать, CT предпочтительно находится в диапазоне 400-720°C. В частности, если CT превышает верхний предел, кристаллическое зерно, как правило, укрупняется, таким образом, снижается прочность.

Степень обжатия при холодной прокатке: в диапазоне 30-70%

Проводят холодную прокатку горячекатаного стального листа, изготовленного при вышеуказанных условиях. Предпочтительно выполняют декапирование горячекатаного стального листа для удаления окалины перед холодной прокаткой. Декапирование может быть осуществлено при нормальных условиях. Когда степень обжатия при холодной прокатке составляет менее 30%, скорость рекристаллизации меняется, поэтому трудно контролировать плоскостную анизотропию предела текучести. Степень обжатия при холодной прокатке более 70% затрудняет достижение искомых текстур, потому что области, окружающие карбид, участвующие в горячей прокатке, частично деформируются и текстуры феррита после отжига начинают существенно меняться. Таким образом, степень обжатия при холодной прокатке должна составлять 30-70%.

Температура отжига: 800°C - точка A3

Нагревают холоднокатаный стальной лист, изготовленный при вышеуказанных условиях, до 800°C - точка A3, и отжигают в том же диапазоне. Отжиг при температуре менее 800°C не может обеспечить γ фракцию во время выдержки и, таким образом, достаточное количество мартенситных фаз не может быть сформировано после охлаждения. В то время как температура отжига выше точки A3 делает содержание у фракции слишком высокой и текстуры после обратного превращения значительно меняются, таким образом, трудно достичь искомых текстур. Таким образом, температура отжига должна быть в диапазоне 800°C - точка A3.

Скорость охлаждения в диапазоне температур от температуры отжига до, по меньшей мере, 400°C: критическая скорость охлаждения CR (°C/с) или более

Для формирования мартенситной фазы при заданной объемной доле холоднокатаный стальной лист, отожженный при вышеуказанных условиях, охлаждают в диапазоне температур от температуры отжига, по меньшей мере, до 400°C с критической скоростью охлаждения CR (°C/с) или более, представленной следующей формулой:

logCR=-3,50[%Mo]-1,20[%Mn]-2,0[%Cr]-0,32[%P]+3,50,

где [%М] представляет количество элемента M, содержащегося в стали (% масс.).

Когда средняя скорость охлаждения в указанном диапазоне температур менее критической скорости охлаждения, трудно формировать мартенсит, так что образуется микроструктура однофазного феррита. Таким образом, стальной лист является недостаточно прочным и также не может контролироваться плоскостная анизотропия предела текучести. Скорость охлаждения свыше 100°/с вызывает недостаточный самоотпуск мартенсита, образующегося при непрерывном охлаждении. Таким образом, мартенсит чрезмерно упрочняется и повышается предел текучести, а пластичность уменьшается. Таким образом, скорость охлаждения предпочтительно составляет 100°/с или менее. Кроме того, для контроля такой скорости охлаждения предпочтительно использовать для отжига линию непрерывного отжига.

Основная технологическая схема настоящего изобретения была представлена выше, однако могут быть добавлены следующие процессы:

После вышеуказанного процесса отжига холоднокатаного стального листа могут быть добавлены процессы обработки поверхности, например гальваническое цинкование или горячее цинкование погружением для формирования слоя покрытия на поверхности стального листа. Слои покрытия могут быть предоставлены не только покрытием из чистого цинка и сплавов на основе цинка, но и A1 покрытием и покрытием на основе A1 сплава. А именно, могут быть приемлемыми различные слои покрытия, наносимые ранее на поверхность стального листа.

Для исправления формы и регулировки степени шероховатости поверхности листа холоднокатаный отожженный лист или стальной лист с покрытием, изготовленный как указано выше, может пройти дрессировку или процесс выравнивания. Коэффициент удлинения при дрессировке или в процессе выравнивания предпочтительно находится в диапазоне 0,2-15%. В случае коэффициента удлинения менее 0,2% не может быть достигнута коррекция первоначально заданной формы и степени шероховатости. Если коэффициент удлинения составляет более 15%, пластичность, как правило, значительно снижается, что не является предпочтительным.

Примеры

Расплавленную сталь, имеющую широкий спектр компонентов состава, как показано в таблице 1, готовят разливкой в слитки и непрерывной разливкой для получения соответствующих образцов стального сляба. С каждым из образцов стального сляба проводят: нагрев до 1250°C; превращение в листовую заготовку черновой прокаткой; чистовую прокатку в условиях, представленных в таблице 2, для получения горячекатаного стального листа стали; травление и холодную прокатку горячекатаного стального листа со степенью обжатия, представленной в таблице 2, для получения холоднокатаного стального листа; прерывный отжиг холоднокатаного стального листа на линии непрерывного отжига в условиях, представленных в таблице 2; и дрессировку отожженного холоднокатаного стального листа с коэффициентом удлинения 0,5%. Точку A3 в таблице 1 рассчитывают с использованием программного обеспечения "Thermo-Calc (зарегистрированный товарный знак)".

Тип стали Химический состав (% масс.) Точка A3 (°С) Примечание С Si Mn P S sol.Al N Cr Mo A 0.0015 0,01 0.18 0,006 0,006 0,025 0,0020 - - 907 Сталь сравнения B 0,083 0,07 1,65 0,005 0,008 0,035 0,0018 - - 824 Соответствующая сталь C 0,064 0,20 1,78 0,012 0,004 0,037 0,0029 - - 832 Соответствующая сталь D 0.126 1,29 1,93 0.023 0,002 0,045 0,0034 - - 855 Сталь сравнения E 0,081 0,45 1,65 0,017 0,002 0,031 0,0039 - - 843 Соответствующая сталь F 0,064 0,48 1,45 0,012 0,004 0,037 0,0029 0,20 - 853 Соответствующая сталь G 0,085 0,02 1,85 0,012 0,004 0,037 0,0029 - 0,15 820 Соответствующая сталь

Исследуют характеристики прочности при растяжении, текстуры и микроструктуры образцов холоднокатаного отожженного листа, полученного соответственным образом:

(1) Характеристики прочности при растяжении

Образцы для испытаний на растяжение JIS №5 отбирают от каждого отожженного холоднокатаного стального листа в направлении 0° (L направление), 45° (D направление) и 90° (С направление) по отношению к направлению прокатки и испытание на растяжение проводят со скоростью траверсы 10 мм/мин в соответствии с требованием JIS Z 2241 для определения предела текучести (YS), предела прочности (TS) и равномерного относительного удлинения (EUI). Характерными значениями предела прочности (TS) и равномерного относительного удлинения (EUI) являются предел прочности TSL и равномерное относительное удлинение UE1L каждого образца, полученные для направления 0°. Кроме того, ∆YPL используют в качестве индекса, представляющего плоскостную анизотропию предела текучести. ∆YPL представляет плоскостную анизотропию предела текучести, нормированную по YPL, и может быть рассчитан по следующей формуле:

∆YPL={(YPL/YPL)+(YPC/YPL)-2(YPD/YPL)}/2

=(YPL+YPC-2YPD)/(2YPL),

где YPL=YSL/YSL, YPD=YSD/YSL, YPC=YSC/YSL и YSL, YSD, YSC представляют предел текучести каждого образца, полученного по 0° (L направление), 45° (D направление) и 90° (C направление) соответственно. Когда абсолютное значение ∆YPL составляет 0,03 или менее, плоскостную анизотропию можно рассматривать как превосходную.

(2) Текстура и микроструктура стали

(a) Функция распределения 3D ориентации кристаллов

Проводят рентгенофазовый анализ каждого образца отожженного холоднокатаного стального листа на 1/4 толщины от поверхности листа и функцию распределения 3D ориентации кристаллов получают из неполных полюсных фигур (200), (211) и (110), полученных методом отражения. Затем функцию распределения 3D ориентации кристаллов оценивают по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}.

(b) Объемная доля каждой фазы

Объемная доля каждой фазы является долей площади, измеренной методом подсчета точек, как описано выше.

Полученные результаты испытаний приведены в таблице 2.

No. Тип стали Условия горячей прокатки Условия холодной прокатки Условия отжига холоднокатаного стального листа ODF*5 (Объемная доля) Предел текучести Предел прочности Равномерное относительное удлинение Примечание FT*2 (°C) Степень обжатия (%) Темп. отжига (°C) Скорость*3 охлаждения (°C/с) CR*4 (°C/с) Фаза феррита (%) Фаза мартенсита (%) YSL (MPa) YPL YPD YPC ∆YPL TSL(MPa) UE1L (%) 1 A 905 70 880 20 1915 4,0 100 0 167 1,00 1,04 1,07 -0,01 306 48,0 Сравнит. пример 2 B 880 60 850 25 33 2,7 93 0 345 1,00 1,03 1,00 -0,03 462 33,6 Сравнит. пример 3 C 880 60 830 25 23 1,8 87 12 421 1,00 0,99 0,93 -0,03 641 27,7 Пример изобретения 4 D 880 60 830 25 15 2,2 68 30 655 1,00 1,10 1,10 -0,05 986 16,8 Сравнит. пример 5 E 880 55 840 25 33 5,2 90 4 417 1,00 0,99 1,05 0,04 626 28,1 Сравнит. пример 6 F 890 60 840 25 23 1,9 90 9 395 1,00 0,98 0,96 0,00 635 29,5 Пример изобретения 7 G 880 60 815 25 6 1,7 89 10 380 1,00 0,99 0,95 -0,02 640 28,5 Пример изобретения *1 Подчеркивание означает "вне соответствующего диапазона". *2 FT представляет температуру подачи в чистовую клеть. *3 Скорость охлаждения является средней скоростью охлаждения в интервале от температуры отжига до 400°C. *4 CR является критической скоростью охлаждения, рассчитываемой по формуле: logCR=-3,50[%Mo]-1,20[%Mn]-2,0[%Cr]-0,32[%P]+3,50, где [%М] представляет количество элемента M, содержащегося в стали (% масс.). *5 Функция распределения 3D ориентации кристаллов по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}.

Следует принять во внимание, что из таблицы 2 видно, что функция распределения 3D-ориентации кристаллов каждого стального листа в соответствии с настоящим изобретением составляет 2,5 или менее по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}. Таким образом, можно признать, что плоскостная анизотропия предела текучести уменьшается, хотя предел прочности (TS) составляет 500 МПа или более.

Промышленная применимость

Высокопрочный холоднокатаный стальной с низкой плоскостной анизотропией предела текучести, который может быть получен в соответствии с настоящим изобретением, подходит для использования в качестве стального листа для автомобилей, а также в самых различных областях, таких как детали домашних электроприборов, банки для напитков и т.д.

Похожие патенты RU2534703C2

название год авторы номер документа
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2012
  • Окуда, Канэхару
RU2587102C1
ГОРЯЧЕПРЕССОВАННАЯ ДЕТАЛЬ 2016
  • Сакакибара Муцуми
  • Сугиура Нацуко
  • Хаяси Кунио
  • Кавасаки Каору
RU2707846C1
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ТЕКСТУРИРОВАННОГО ЛИСТА ИЗ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ 2014
  • Такенака, Масанори
  • Имамура, Такэси
  • Хаякава, Ясуюки
  • Сингаки, Юкихиро
RU2625350C1
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ГАЛЬВАНИЗИРОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ, ПОДВЕРГНУТЫЙ ЛЕГИРОВАНИЮ, ГАЛЬВАНИЗИРОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ С ПРЕВОСХОДНОЙ СПОСОБНОСТЬЮ К ТЕРМИЧЕСКОМУ УПРОЧНЕНИЮ, И СПОСОБ ИХ ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2012
  • Кавата, Хироюки
  • Маруяма, Наоки
  • Мурасато, Акинобу
  • Минами, Акинобу
  • Ясуи, Такеси
  • Куваяма, Такуя
  • Бан, Хироюки
  • Хирамацу, Каору
RU2574555C2
ХОЛОДНОКАТАНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ 2012
  • Тода Юри
  • Окамото Рики
  • Фудзита Нобухиро
  • Сано Кохити
  • Йосида Хироси
  • Огава Тосио
  • Хаяси Кунио
  • Накано Казуаки
RU2552808C1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО ХОЛОДНОКАТАНОГО СТАЛЬНОГО ЛИСТА С ПРЕВОСХОДНОЙ ОБРАБАТЫВАЕМОСТЬЮ 2013
  • Сенда,Кунихиро
  • Кавабе,Хидетака
RU2528579C1
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ХОЛОДНОКАТАНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ С ПРЕВОСХОДНОЙ СПОСОБНОСТЬЮ К ГЛУБОКОЙ ВЫТЯЖКЕ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2012
  • Фунакава,Ёсимаса
RU2532563C2
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С НИЗКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОЦИНКОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С НИЗКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОТОЖЖЕННЫЙ ОЦИНКОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО С НИЗКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОЦИНКОВАННОГО ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОГО ЛИСТА И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО С НИЗКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОТОЖЖЕННОГО ОЦИНКОВАННОГО ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОГО ЛИСТА 2012
  • Хасэгава,Хироси
  • Кавасаки,Ёсиясу
  • Канэко,Синдзиро
  • Нагатаки,Ясунобу
RU2530199C2
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ХОЛОДНОКАТАНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОЦИНКОВАННЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОЦИНКОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ВЫСОКОПРОЧНЫЙ С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОТОЖЖЕННЫЙ ОЦИНКОВАННЫЙ ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ХОЛОДНОКАТАНОГО СТАЛЬНОГО ЛИСТА, СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОЦИНКОВАННОГО ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОГО ЛИСТА И СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ВЫСОКОПРОЧНОГО С ВЫСОКИМ ОТНОШЕНИЕМ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ К ПРЕДЕЛУ ПРОЧНОСТИ ОТОЖЖЕННОГО ОЦИНКОВАННОГО ПОГРУЖЕНИЕМ СТАЛЬНОГО ЛИСТА 2012
  • Кавасаки,Ёсиясу
  • Хасэгава,Хироси
  • Канэко,Синдзиро
  • Нагатаки,Ясунобу
RU2531216C2
ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ГОРЯЧЕОЦИНКОВАННЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ, ИМЕЮЩИЙ ПРЕВОСХОДНОЕ СОПРОТИВЛЕНИЕ ЗАМЕДЛЕННОМУ РАЗРУШЕНИЮ, И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ 2012
  • Кавата, Хироюки
  • Маруяма, Наоки
  • Мурасато, Акинобу
  • Минами, Акинобу
  • Ясуи, Такеси
  • Куваяма, Такуя
  • Бан, Хироюки
  • Хирамацу, Каору
RU2585889C2

Реферат патента 2014 года ВЫСОКОПРОЧНЫЙ ХОЛОДНОКАТАНЫЙ СТАЛЬНОЙ ЛИСТ С НИЗКОЙ ПЛОСКОСТНОЙ АНИЗОТРОПИЕЙ ПРЕДЕЛА ТЕКУЧЕСТИ И СПОСОБ ЕГО ИЗГОТОВЛЕНИЯ

Высокопрочный холоднокатаный стальной лист с низкой плоскостной анизотропией предела ΔYPL, составляющей 0,03 или менее. Лист выполнен из стали, содержащей, мас.%: C: 0,06-0,12%, Si: 0,7% или менее, Mn: 1,2-2,6%, P: 0,020% или менее; S: 0,03% или менее; sol.Al: 0,01-0,5%; N: 0,005% или менее, по меньшей мере один из Cr: 0,5 или менее, и Mo: 0,5 или менее, остальное Fe и неизбежные примеси. Микроструктура листа состоит в пересчете на объемную долю по отношению ко всей микроструктуре 60% или более ферритной фазы в качестве основной фазы и 5-20% мартенситной фазы, а также имеет функцию распределения 3D ориентации кристаллов 2,5 или менее по {φ1, Φ, φ2}={0°, 35°, 45°}. Лист обладает пределом прочности не менее 500 МПа и высокой штампуемостью. 2 н.п. ф-лы, 2 табл., 1 пр.

Формула изобретения RU 2 534 703 C2

1. Высокопрочный холоднокатаный стальной лист с абсолютным значением ΔYPL равным 0,03 или менее, имеющий состав, который включает, мас.%:
C: 0,06-0,12
Si: 0,7 или менее
Mn: 1,2-2,6
P: 0,020 или менее
S: 0,03 или менее
sol.Al: 0,01-0,5
N: 0,005 или менее
по меньшей мере один из Cr: 0,5 или менее, и Mo: 0,5 или менее, и
Fe и неизбежные примеси - остальное,
причем стальной лист включает в пересчете на объемную долю по отношению ко всей микроструктуре стального листа 60% или более ферритной фазы в качестве основной фазы, 5-20% мартенситной фазы, и имеет функцию распределения 3D ориентации кристаллов 2,5 или менее по {φ1, Ф, φ2}={0°, 35°, 45°}.

2. Способ изготовления высокопрочного холоднокатаного стального листа с абсолютным значением ΔYPL, равным 0,03 или менее, включающий получение стального сляба, имеющего состав, указанный в п.1, проведение горячей прокатки стального сляба при температуре окончания 840-950°C, последующей холодной прокатки со степенью обжатия 30-70%, затем отжига при температуре от 800°C или более до точки A3 или менее, и последующего охлаждения с критической скоростью охлаждения CR (°C/с) или выше, которая выражается следующей формулой в диапазоне температур от температуры отжига до 400°C:
logCR=-3,50[%Mo]-1,20[%Mn]-2,0[%Cr]-0,32[%P]+3,50.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2014 года RU2534703C2

Колосоуборка 1923
  • Беляков И.Д.
SU2009A1
СПОСОБ ИЗГОТОВЛЕНИЯ ХОЛОДНОКАТАНОЙ ПОЛОСЫ ИЗ ДВУХФАЗНОЙ СТАЛИ С ФЕРРИТНО-МАРТЕНСИТНОЙ СТРУКТУРОЙ И ПОЛУЧЕННАЯ ПОЛОСА 2004
  • Мулэн Антуан
RU2341566C2
СПОСОБ ПРОИЗВОДСТВА ПОЛОС ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКОЙ СТАЛИ С ОРИЕНТИРОВАННЫМИ ЗЕРНАМИ 2001
  • Фортунати Стефано
  • Сикале` Стефано
  • Аббруццезе Джузеппе
RU2288959C2
Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок 1923
  • Григорьев П.Н.
SU2008A1
Разборный с внутренней печью кипятильник 1922
  • Петухов Г.Г.
SU9A1

RU 2 534 703 C2

Авторы

Кавамура,Кендзи

Даты

2014-12-10Публикация

2013-02-28Подача